天然药物化学教案.doc

天然药化教案 题 目：总论 （一） 绪论教学目的与要求：了解天然药物化学研究内容和天然药物化学的发展及其在药学专业中的地位内容与时间分配：（2学时）1、 介绍天然药物化学研究内容。2、了解天然药物化学发展史、现状及未来和学习天然药物化学的重要意义。3、了解天然药物化学成分主要的生物合成途径和结构研究的主要程序。 4、提出学习本门课的具体要求。重点与难点： 重点：天然药物化学研究内容 难点：天然药物化学成分主要的生物合成途径和结构研究的主要程序教具准备： 投影胶片教 案 内 文1 第一章 总 论 11 绪 论一、 天然药物化学的含义和内容 (10分钟)1、 含义 2、天然药物与中药的区别 3、研究内容二、 学习本门课的意义 （40分钟）1、 确定天然药物防病治病的物质基础 有效成分2、 探索中药防病治病的原理3、 实现中药现代化的最根本的研究手段4、 开辟药源、创制新药三、 国内外研究天然药物有效成分的概况 （30分钟）1、 国外 2、国内四、 如何学好本门课 （10分钟）1、 充分重视，认真学习2、 重点掌握、熟悉了解的内容3、 提高自学能力，重视实验课4、 常用溶剂表示符号12 生 物 合 成 （以植物中成分为例）（10分钟）一、 一次代谢及二次代谢二、 生物合成假说的提出三、 主要的生物合成途径（一） 醋酸 丙二酸途径 （AAMA途径）（二） 甲戊二羟酸途径（mevalonic acid pathway）（三） 桂皮酸途径 （cinnamic acid pathway）（四） 氨基酸途径（amino acid pathway）（五） 复合途径 题 目：总论 （二） 提取分离法教学目的与要求：掌握天然药物化学成分提取分离的原理及方法内容与时间分配：（4学时）一、 中草药有效成分分离方法的原理溶剂提取法与水蒸气蒸馏法的原理、操作及其特点二、中草药有效成分分离与精制中草药有效成分各种分离方法的原理重点与难点： 重点：讲解各种层析方法（硅胶、聚酰胺、葡聚糖凝胶、离子交换树脂、大孔树脂法及分配层析）和两相溶剂萃取法的原理及方法 难点：讲解各种层析方法和两相溶剂萃取法的原理教具准备： 投影胶片教 案 内 文 13 提 取 分 离 方 法 一、 中草药有效成分的提取 （30分钟）（一） 溶剂法 1、溶剂类型 2、提取范围 3、常用提取方法（二） 水蒸气蒸馏法（三） 升华法二、 中草药有效成分的分离与精制 （30分钟）（一） 根据物质溶解度差别进行分离1、 结晶、重结晶法2、 沉淀法（ 溶剂沉淀）3、 酸溶碱沉法 提取生物碱4、 金属盐沉淀法（二） 根据物质在两相溶剂中的分配系数不同进行分离（20分钟） 1、液液萃取与分配系数 K值 2、分离难易与分离因子 3、分配比与PH对酸碱两性化合物的影响（以酸性成分为例）4、逆流分溶法 （CCD ）5、液液萃取与PC6、液液分配柱色谱7、液滴逆流色谱（DCCC）及高速逆流色谱（HSCCC）（三） 根据物质的吸附性差别进行分离 （90分钟）1、 吸附规律及极性强弱的判断2、分离对象及分离方法3、聚酰按吸附色普法4、大孔树脂（四） 根据物质分子量大小差别进行分离 (10分钟)（五） 根据物质解离程度不同进行分离 （5分钟）色谱分离法小结 （15分钟）题 目：总论 （三）结构研究法教学目的与要求： 了解用波谱法测定天然药物化学成分结构的一般方法内容与时间分配：（2学时）一、化合物的纯度测定二、结构研究的主要程序三、结构研究中采用的主要方法 UV IR MS NMR重点与难点： 重点：用波谱法测定天然药物化学成分结构的一般方法 难点：讲解各种波谱法的解析原理教具准备： 投影胶片教 案 内 文14 结构研究法一、 结构研究的主要程序 （10分钟）二、 光谱测定和解析（一） MS (质谱)法 （15分钟）1、 表示方法2、 作用及分类（二） IR（红外光谱）法 （20分钟）1、 特征频率区 2、 指纹区特征（三） UV可见吸收光谱 (10分钟)1、 鉴定分子中不饱和双键和共轭双键的结构2、 表示方法（四） NMR（核磁共振谱）法 （30分钟）1、 1H-NMR（氢谱） 提供分子中1H的数目、类型及化学环境一 化学位移 019 ppm 影响因素 诱导效应共轭效应各向异性氢键和质子快速的交换反应二 偶合常数 J (Hz) 偶合常数的表示 各类偶合常数三 氢谱解析 2、13C-NMR （碳谱） （15分钟）一 化学位移范围0250 ppm二 解析 全去偶谱偏共振去偶谱（季碳、叔碳、仲碳、伯碳）常见官能团 C的值 教 案 尾 页 小结：二、 通过本章重点掌握中草药有效成分提取和分离方法的原理及规律特别是硅胶、聚酰胺、葡聚糖凝胶、离子交换树脂、大孔树脂法及分配层析等层析分离方法的规律要求记牢，掌握。三、 熟悉UV、IR、MS、NMR四大光谱法的鉴定天然化合物的原理及方法了解结构研究得主要程序和结构研究中采用的主要方法。 三、通过本章的学习，对于天然成分的提取分离及鉴定技术有一个初步了解，要想真正掌握，还需在今后章节中结合各类成分的具体性质并结合实验内容加深对课堂知识的理解和掌握。思考题：1、 常见官能团的极性？2、 常用溶剂的极性顺序？3、 硅胶、聚酰胺、葡聚糖凝胶、离子交换树脂、大孔树脂等层析法的吸附规律？4、 UV、IR、MS、NMR四大光谱法的解析原理及规律？课后分析（学生反映、经验教训、改进措施）： 这章课难以掌握的是各层析法的原理及规律和各波谱解析法的掌握，通过课后习题发现学生掌握不好的主要是以上问题，这也是本教材的难点，只有通过今后各章内容的学习循序渐进的掌握。山 东 中 医 药 大 学 教 案 首 页 教研室主任：王建平 授 课 人：王建平 中药学 院（部） 2000 年级 制药工程 专业 班 2002 年 9 月 11 日 题 目：第二章 糖和苷 （一）糖和苷的分类教学目的与要求： 要求掌握苷类化合物的结构、分类、性质内容与时间分配：（2学时）1、 单糖的绝对构型、端基差向异构体、构象的基本知识。2、 苷类化合物的结构特征和分类及苷类化合物的定义。3、 熟悉单糖、低聚糖、多聚糖的定义主要类型和糖的主要化学性质（氧化、糠醛反应、羟基反应等）重点与难点： 重点：单糖的立体化学和苷的定义与分类 难点：讲解单糖的绝对构型和糖的主要化学性质（氧化、糠醛反应、羟基反应等）教具准备： 投影胶片教 案 内 文2 第二章 糖 和 苷21 单糖的立体化学 （20分钟）一、糖的绝对构型 Haworth D、 L二、糖的相对构型 端基碳的异构 、 22 糖和苷的分类 （40分钟）一、 单糖 1、5C 醛糖 Dxyl 2、甲基5 C醛糖 Lrha 3、6C 醛糖 Dglc 4、6C酮糖 Dfru 5、支碳链糖 6、氨基糖7、去氧糖 8、糖醛酸 DglcA 9、糖醇 10、糖的磷酸酯一、 低聚糖 （29个单糖的聚合物）1、双糖 芸香糖 （Lrha 1Dglc） 龙胆二糖（Dglc 16） 麦芽糖 （Dglc 1glc） 槐糖 （Dglc 12）2、 三糖棉子糖 3、 四糖 水苏糖4、 五糖 毛蕊糖三、 多糖 1、淀粉 2、纤维素 （30分钟） 3、葡聚糖类：香菇多糖、昆布多糖、灵芝多糖 4、果聚糖 5、树胶、 6、粘液质 7、动物多糖 山 东 中 医 药 大 学 教 案 首 页 教研室主任：王建平 授 课 人：王建平 中药学 院（部） 2000 年级 制药工程 专业 班 2002 年 9 月 15 日 题 目：第二章 糖和苷 （二）苷的裂解教学目的与要求： 要求掌握苷类化合物的苷键的各类裂解法内容与时间分配：（2学时）1、苷键酸催化水解及规律。2、苷键的酶催化水解及规律。3、苷键过碘酸氧化裂解法及规律。4、熟悉苷键甲醇解、碱水解、乙酰解法。重点与难点： 重点：苷键酸催化水解、酶催化水解及过碘酸氧化裂解法 难点：讲解苷键的酸催化水解和过碘酸氧化裂解的规律教具准备： 投影胶片教 案 内 文四、 苷类 （50分钟）（一） 定义 （二） 分类 1、 分类方法 按苷元结构分 按存在状态分 按苷键构型分 按糖的个数分 按糖链个数分 按苷原子分 2、按苷原子分 O苷、N苷、 S苷、C苷O苷 ： 醇苷、 酚苷、氰苷、酯苷、吲哚苷S苷 ：芥子苷 N苷：腺苷 C苷：芦荟苷23 糖的化学性质 （50分钟）一、 氧化反应过碘酸氧化二、 Molish 反应 糖和苷的定性反应三、 羟基反应 甲基化反应 酰化反应缩酮反应、缩醛化反应羰基反应 成脎硼酸缩合反应山 东 中 医 药 大 学 教 案 首 页 教研室主任：王建平 授 课 人：王建平 中药学 院（部） 2000 年级 制药工程 专业 班 2002 年 9 月 18 日 题 目： 第二章 糖和苷 （三）糖链结构顺序的确定糖和苷的提取方法教学目的与要求： 苷键构型的决定方法及糖链的结构测定内容与时间分配：（2学时）1、 苷键构型的决定方法2、氢谱在确定糖和苷类结构及苷键构型上的意义3、苷键过碘酸氧化裂解法及规律。4、熟悉确定糖链结构的顺序。5、了解糖和苷的提取方法重点与难点：重点：苷键构型的决定方法难点：NMR色谱在确定糖和苷类结构及苷键构型上的意义教具准备： 投影胶片教 案 内 文24 苷键的裂解 （ 60分钟）一、酸催化水解 1、机制2、水解难易规律二、乙酰解反应 机理、特点、研究对象及产物三、碱催化水解 特点、水解对象四、 酶催化水解 特点、 酶的种类五、 过碘酸裂解反应（smith降解）水解对象C苷、 皂苷特点、 机理、 皂苷水解实例26 糖链结构的研究 （40分钟）一、 多糖一级结构测定顺序（一） 纯度鉴定（二） 分子量的测定（三） 单糖的鉴定（四） 单糖之间链接位置的决定（五） 糖链连接顺序的决定（六） 苷键构型的确定 27糖和苷的提取分离一、 糖的提取二、 苷的提取 提取注意的问题常用的方法 三、 苷的分离纯化（一） 溶剂处理法 碱溶酸沉法（二） Pb 盐沉淀法（三） 大孔树脂纯化法（四） 柱色谱分离法 教 案 尾 页 小结： 本章要求掌握单糖的绝对构型和糖的主要化学性质（氧化、糠醛反应、羟基反应等）及苷的定义与分类；苷键酸催化水解、酶催化水解及过碘酸氧化裂解法；了解苷键构型的决定方法和NMR色谱在确定糖和苷类结构及苷键构型上的意义思考题：1、怎样确定糖和苷的绝对构型和相对构型？2、苷的定义和分类？苷有那些裂解方法？各裂解方法的裂解对象范围？3、确定苷键构型的方法有几种？5、 怎样确定糖和糖链接的位置？课后分析（学生反映、经验教训、改进措施）：本章主要容易混淆的是苷的定义，难点是苷键的酸催化水解和过碘酸氧化裂解的规律及确定苷键构型的方法的掌握。这些问题一般通过课堂的强调和习题课的纠正会使学生逐渐掌握。山 东 中 医 药 大 学 教 案 首 页 教研室主任：王建平 授 课 人：王建平 中药学 院（部） 2000 年级 制药工程 专业 班 2002 年 9 月 22 日 题 目： 第三章 苯丙素类 （一） 苯丙素类和香豆素类基本结构分类及理化性质教学目的与要求： 掌握苯丙素类和香豆素类基本母核的结构特征和性质内容与时间分配：（2学时）一、掌握苯丙素和香豆素的定义和类型，了解其生物合成途径二、香豆素的定义、基本母核的结构特征和类型三、香豆素的内酯性质和碱水解反应，吡喃环的碱降解反应，酸的反应和氧化反应。重点与难点： 重点：苯丙素和香豆素基本的结构特征和性质 难点：香豆素的内酯性质和碱水解反应教具准备： 投影胶片教 案 内 文3 第三章 苯丙素类概述 1、含义 （30分钟）2、生源途径3、分类 苯丙烯（醇、酸）及其缩酯；香豆素；木脂素；木质素31 苯丙酸类 桂皮酸；对羟基桂皮酸；咖啡酸；阿魏酸；异阿魏酸32 香豆素 （60分钟）1、 结构 苯骈吡喃酮 2、 分布 3、存在一、 香豆素的结构分类（一） 简单香豆素只在苯环上有取代基的（二） 呋喃香豆素 线型（6、7）； 角型（7、8）（三） 吡喃香豆素线型（6、7）； 角型（7、8）（四） 其他香豆素 吡喃酮环上有取代基的二、 香豆素的化学性质（一） 内酯的性质和碱水作用（二） 酸的反应 1、环合反应 2、烯醇醚的开裂 3、双键加水反应 （三）氧化反应山 东 中 医 药 大 学 教 案 首 页 教研室主任：王建平 授 课 人：王建平 中药学 院（部） 2000 年级 制药工程 专业 班 2002 年 9 月 25 日 题 目：第三章 苯丙素类 （二） 香豆素的色谱特征和提取分离教学目的与要求： 掌握香豆素MS、NMR色谱的特征和香豆素的提取分离方法内容与时间分配： （2学时）一、熟悉香豆素的质谱特征二、熟悉香豆素的核磁共振氢谱特征三、了解香豆素的提取分离方法和生理活性，介绍香豆素的结构研究实例重点与难点： 重点：香豆素的色谱特征和提取分离方法 难点：香豆素的核磁共振氢谱的特征教具准备： 投影胶片教 案 内 文三、 香豆素的分离方法 （20分钟）（一） 系统溶剂法（二） 碱溶酸沉法（三） 水蒸汽蒸馏法（四） 层析法四、 检识方法 （无专属反应；仅检测官能团） （20分钟）（一） 荧光反应（二） 显色反应 1、内酯反应 异羟肟酸铁反应 2、酚羟基反应 1、FeCL3 反应2、酚羟基对位无取代的反应 重氮化试剂 紫红 Gibbs反应 蓝色 Emerson反应 红色五、 香豆素的波谱学特性 （50分钟）（一） UV max（nm） 274（4.03） 311（3.72）（二） IR Vco 17001750 1 Vcc 15001600 1 V cH 呋喃香豆素：30253175 1（23个峰）（三） NMR 1、1HNMR 3、6、8 小 （高场）457 大 （低场）7OH香豆素各质子； 呋喃香豆素各质子2、13CNMR（四） MS六、 理化性质和生理活性 （10分钟）（一） 理化性质 形状；溶解性（二） 生理活性 光敏、抗菌、抗病毒、抗凝血、平滑肌松弛的作用 山 东 中 医 药 大 学 教 案 首 页 教研室主任：王建平 授 课 人：王建平 中药学 院（部） 2000 年级 制药工程 专业 班 2002 年 9 月 29 日 题 目：第三章 苯丙素类（三）木脂素 教学目的与要求：掌握木脂素的定义及其主要结构类型内容与时间分配： （2学时） 一、掌握木脂素的定义及其主要结构类型二、熟悉木脂素的理化性质，五味子、厚朴中所含主要化合物的基本结构特征三、了解木脂素的结构鉴定方法及实例，木脂素的提取分离方法和生理活性 重点与难点：重点：木脂素的结构类型难点：木脂素的理化性质教具准备： 投影胶片教 案 内 文33 木脂素 一、木脂素的结构类型 （40分钟）1、 二芳基丁烷类（简单香豆素）2、 二芳基丁内酯类（木脂内酯）3、 芳基萘类（环木脂素）4、 四氢呋喃类（单环氧木脂素）5、 双四氢呋喃类（双环氧木脂素）6、 联苯环辛烯类7、 苯骈呋喃类8、 双环辛烷类9、 苯骈二氢六环类10、 螺二烯酮类11、 联苯类（新木脂素）12、 倍半木脂素（34分子聚合物）二、 木脂素的理化性质 （30分钟）（一） 形状；溶解性（二）光学活性 多具有多个手性碳（三）酸碱异构化作用（四）功能团作用二、 提取分离 （一）提取 （20分钟） （二）分离层析分离法三、 木脂素的生理活性 1、抗肿瘤 （10分钟） 2、肝保护和抗氧化作用3、抗病毒作用4、对中枢神经系统作用5、血小板活化因子（PAF）结抗剂6、平滑肌解痉作用 教 案 尾 页 小结：一、 通过本章学习重点掌握香豆素的结构特征和类型；香豆素的性质及溶解性；香豆素内酯性质和碱水解反应；香豆素的提取分离。 二、 熟悉木脂素的结构类型和理化性质，五味子、厚朴中所含主要化合物的基本结构特征。三、 一般了解香豆素和木脂素的结构鉴定方法及实例，木脂素的提取分离方法和生理活性。思考题：1、常见的苯丙酸类成分有那些？2、秦皮甲、乙素的结构特征及理化性质？其他命名？3、 香豆素有那些鉴别反应？有没有专属反应？4、 本章所讲的内容中，有显著生理活性的化合物有那些？课后分析（学生反映、经验教训、改进措施）： 这章的结构分类比较简单，但要注意这类成分的鉴别反应没有专属反应，所有的鉴别反应都是鉴别分子中的各类官能团，另外是对木脂素类结构类型的掌握，该教材的分类方法与中药化学不同，应给学生进行对照讲明，这在今后看其他资料和教科书时不至于迷惑，对于做习题也有方便。 山 东 中 医 药 大 学 教 案 首 页 教研室主任：王建平 授 课 人：王建平 中药学 院（部） 2000 年级 制药工程 专业 班 2002 年 9 月 29 日 题 目： 第四章 醌类化合物（一） 苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌类化合物的基本类型及其分类教学目的与要求： 掌握醌类化合物的结构类型分类及性质内容与时间分配：（2学时）一、 掌握苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌类化合物的基本类型及其分类二、 熟悉苯醌、萘醌和菲醌的理化性质，三、掌握蒽醌类化合物的颜色、升华性、溶解度、及与结构的关系重点与难点：重点：苯琨、萘醌、菲醌及蒽醌的结构类型难点：蒽醌的理化性质 颜色、升华性、溶解度、及与结构的关系教具准备： 投影胶片教 案 内 文4 第四章 醌类化合物41 醌类化合物的结构分类 （50分钟）一、 结构分类 苯醌；萘醌；菲醌二、 理化性质（一） 物理性质 颜色；溶解性（二） 化学性质及检识反应1、 酸性2、 显色反应 1、karius 反应（蒽醌除外）2、Feigl 反应 （所有醌类）3、与活性亚甲基试剂反应（苯醌，萘醌）三、 提取分离 42 蒽醌类 （30分钟） （一）蒽醌及其苷类 1、大黄素型 OH分布在两侧苯环2、茜素型OH分布在一侧苯环 （二）氧化蒽酚衍生物（中间体） （三）蒽酚或蒽酮衍生物 （四）C糖基蒽衍生物 （五）双蒽酮类衍生物 42蒽醌类化合物理化性质一、 理化性质 （20分钟）（一） 物理性质 颜色；晶形（二） 升华性 游离蒽醌多具有升华性，小分子苯醌、萘醌有挥发性（三） 溶解性 苷元：亲脂性，难溶于水苷：可溶于热水，易溶于甲、乙醇，难溶于低级性溶剂山 东 中 医 药 大 学 教 案 首 页 教研室主任：王建平 授 课 人：王建平 中药学 院（部） 2000 年级 制药工程 专业 班 2002 年 10 月 10 日 题 目： 第五章 醌类化合物（二） 蒽醌类化合物的理化性质、提取分离教学目的与要求： 掌握蒽醌类化合物的理化性质和提取分离方法内容与时间分配：（2学时）一、掌握蒽醌类化合物的酸性及酸性强弱与结构的关系、颜色反应及其应用二、PH梯度法应用于蒽醌化合物的分离三、了解蒽醌类化合物物理性质、游离醌类及其苷类的一般提取分离方法重点与难点： 重点：蒽醌类化合物的酸性及酸性强弱与结构的关系、颜色反应及其应用 难点：蒽醌的酸性及酸性强弱与结构的关系教具准备： 投影胶片教 案 内 文二、 化学性质 （50分钟）（一） 酸性 1、含COOH ArOH OH2、OH OH3、多OH 少OH（但个别位置例外）1、2OH 1、4OH 1、5OH酸性顺序：COOH 2个OH 1OH 2个 OH 1个 OH 可溶于： 5NaOH 5Na2CO3 2NaOH 5NaOH（二）颜色反应 1、Feigl反应2、 无色亚甲蓝显色反应（显色剂）3、 稀碱液反应（Borntrager）只鉴别羟基蒽醌4、 与活性亚甲蓝试剂反应（KertingCraven法）5、 与金属离子的反应 Pb离子络合 与Mg离子络合6、 对亚硝基二甲苯胺反应羟基蒽酮专属反应 43 醌类化合物的提取分离 （50分钟）一、游离蒽醌类的提取方法 1、有机溶剂提取 2、碱溶酸沉 3、水蒸汽蒸馏二、游离羟基蒽醌的分离 1、梯度PH萃取 2、色谱分离三、蒽醌苷类的分离 Pb2 法溶剂法层析法山 东 中 医 药 大 学 教 案 首 页 教研室主任：王建平 授 课 人：王建平 中药学 院（部） 2000 年级 制药工程 专业 班 2002 年 10 月 14 日 题 目： 第 四 章 醌类化合物 （三） 蒽醌类化合物的波谱解析及结构测定实例教学目的与要求： 掌握蒽醌类化合物的UV、IR、MS、NMR解析方法内容与时间分配：（2学时）一、掌握蒽醌类化合物紫外光谱、红外光谱特征及其应用二、蒽醌类化合物核磁共振氢谱、碳谱的基本知识三、了解紫草、虎杖的化学成分和理化性质，一般介绍结构测定实例重点与难点：重点：蒽醌类化合物的UV、IR、MS、NMR解析方法难点：蒽醌的UV、IR、MS、NMR与结构的关系教具准备： 投影胶片教 案 内 文44 醌类化合物的结构鉴定一、 UV光谱 （50分钟）（一） 苯醌、萘醌的UV光谱特征 苯醌 max 240 nm（S） 285nm（M）萘醌 max 257nm （醌环） 145nm 251nm 335nm （苯环）（二） 蒽醌类的UV光谱特征1、 母核UV （苯酰基） 250nm （S） 325nm （M） （醌样结构）270nm 405nm2、羟基蒽醌UV 峰 230nm 峰 240260nm 峰 262295nm 峰 305389nm 峰 400nm2、 各峰与结构的关系 1）峰与OH 关系 log 4.1 示含 OH2）峰与供电基关系 使红移，但对影响不同 位 3）OH取代多着，越使红移。 位 二、 IR光谱 V co 16751653 1羟基蒽醌IR V OH 36003130 1 V cc 16001480 1（一） 羟基蒽醌的Vco 1、 含1个 OH 正常峰与缔合峰之差2438 cm12、 含2个 OH 1、8 二OH正常峰与缔合峰之差4050 cm1 14；1、5 二OH 只有更低频率的缔合峰。（二） 羟基蒽醌的VOH三、 蒽醌的1HNMR和13CNMR谱 （25分钟）四、 蒽醌的MS谱 （10分钟）五、 醌类化合物衍生物的制备甲基化反应；乙酰化反应 （10分钟）六、 醌类化合物的生物活性 （5分钟） 教 案 尾 页 小结：通过本章学习一、掌握醌类化合物的结构类型分类及性质特别是蒽醌类化合物的颜色、升华性、溶解度、及与结构的关系。二、蒽醌类化合物的酸性及酸性强弱与结构的关系、颜色反应及其应用三、掌握蒽醌类化合物紫外光谱、红外光谱特征及其应用四、了解蒽醌类化合物核磁共振氢谱、碳谱的基本知识及解析方法思考题：1、 大黄中有哪些蒽醌化合物？它们有那些药理活性？2、 蒽醌类化合物的酸性强弱于结构有那些关系？如何用于提取分离？3、 如何运用蒽醌化合物的IR特征鉴别OH取代位置的差别？4、 贯叶连翘中含有那种蒽醌类成分？其结构类型和药理活性？课后分析（学生反映、经验教训、改进措施）：本章难点掌握的是蒽醌的酸性及酸性强弱与结构的关系及蒽醌的UV、IR、MS、NMR与结构的关系，这些都属于有规律的知识，要求学生在理解的基础上要牢记基本规律，酸性强弱是这样，UV、IR、MS、NMR各光谱的解析也是要记住基本数据的前提下才能更好地运用原理与规律进行解析。山 东 中 医 药 大 学 教 案 首 页 教研室主任：王建平 授 课 人：王建平 中药学 院（部） 2000 年级 制药工程 专业 班 2002 年10 月 17 日 题 目： 第五章 黄酮类化合物 （一） 黄酮类化合物的结构类型及理化性质（1） 教学目的与要求： 掌握黄酮类化合物的结构类型及理化性质内容与时间分配：（2学时）三、 掌握黄酮类化合物的定义、基本结构、分类和代表化合物四、 掌握黄酮类化合物的颜色、旋光性、溶解度的特性及与结构之间的关系五、 掌握黄酮类化合物酸碱性，酸性强弱与结构之间的关系及在提取分离中的应用重点与难点：重点：黄酮类化合物的结构分类及理化性质难点：黄酮类化合物的颜色、溶解性、及酸性教具准备： 投影胶片教 案 内 文5 第五章 黄酮类化合物51 概述 （55分钟）一、 名称来源二、 生源途径三、 结构与分类 （一）苷元 黄酮、黄酮醇二氢黄酮、二氢黄酮醇异黄酮、二氢异黄酮查耳酮、二氢查耳酮黄色素、橙酮黄烷3醇、黄烷3、4醇 双苯吡酮类、高异黄酮类 （二）苷类 1、糖的种类 2、糖的连接位置 3、苷原子 （三）常见黄酮类化合物（见投影胶片）四、 黄酮类化合物的生物活性 （15分钟）52 理化性质及显色反应 （30分钟） 一、形状 1、形态2、旋光性3、颜色 二、溶解性 1、苷元 共性、 水溶度的差异 2、苷 共性、 水溶度的差异三、酸碱性（一） 酸性 ：7、4OH 最强；5OH 最弱 以黄酮为例 酸性强弱顺序：7、4OH 7或 4OH 一般酚OH 5OH（二） 碱性： 因黄酮的1位O原子含未共用电子对，显弱碱性，可溶于浓酸成垟盐山 东 中 医 药 大 学 教 案 首 页 教研室主任：王建平 授 课 人：王建平 中药学 院（部） 2000 年级 制药工程 专业 班 2002 年 10 月 21 日 题 目： 第五章 黄酮类化合物 （二） 黄酮类化合物的理化性质（2）与提取分离教学目的与要求： 掌握黄酮类化合物的理化性质与提取分离 内容与时间分配：（2学时）一、掌握黄酮类化合物的显色反应及与结构之间的关系和应用二、掌握黄酮类化合物的梯度PH分离法与结构之间的关系三、掌握黄酮类化合物聚酰胺柱层析法、硅胶柱层析法和凝胶过滤法的原理以及它们与结构之间的关系重点与难点：重点：黄酮类化合物的理化性质及分离方法难点：黄酮类化合物各分离方法尤其是层析法的原理及规律教具准备： 投影胶片教 案 内 文五、 显色反应 （30分钟）（一）还原反应 1、HCLMg 反应 黄酮（醇）、二氢黄酮（醇） 2、NaBH4反应二氢黄酮（醇） 3、钠汞齐反应 黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）、异黄酮 （二）与金属盐的反应1、 ALCL3反应 三种结构 2、 Mg（AC）2 反应三种结构3、 FeCL3反应 酚羟基 4、 Pb盐 中性 沉淀邻二酚OH 碱性 除三种结构外、一般酚羟基5、 ZrOCL2枸缘酸反应 区别5OH；3OH6、SrCL2反应鉴别邻二酚羟基（三） 硼酸反应（四） 碱性试剂反应 一般黄酮黄色加深；查耳酮和橙酮橙红紫红色53 黄酮化合物的提取一、提取 1、粗提 2、粗体物的精制与处理 （10分钟）四、 分离 （ 55分钟）（一） 柱色谱 1、硅胶柱色谱2、聚酰胺柱色谱 3、葡聚糖凝胶柱色谱 （二） 梯度PH萃取法适于酸性不同的化合物（三） 根据分子中某些特定官能团进行分离 1、Pb 法 2、硼酸络合法54 黄酮类化合物的检识与结构鉴定 （5分钟）一、 色谱法 1、PC法2、硅胶TLC法山 东 中 医 药 大 学 教 案 首 页 教研室主任：王建平 授 课 人：王建平 中药学 院（部） 2000 年级 制药工程 专业 班 2002 年 10 月 24 日 题 目： 第五章 黄酮类化合物 （三） 黄酮类化合物的波谱解析教学目的与要求： 掌握黄酮类化合物的四大光谱解析方法UV光谱解析法内容与时间分配：（2学时）一、掌握黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮、查耳酮和橙酮的母核紫外光谱特征二、掌握加入各诊断剂的黄酮类化合物的解析规律。重点与难点：重点：UV色谱在黄酮类化合物结构鉴定中的应用难点：黄酮类化合物各母核在甲醇和各诊断剂中可见和紫外光的色谱特征教具准备： 投影胶片教 案 内 文二、 UV及可见光谱在黄酮鉴定中的应用 （一） 黄酮化合物在MeOH中的UV （ 30分钟）1、 一般紫外特征 带：max 300400 nm（桂皮酰基）带：max 220280nm （苯甲酰基）2、 各类黄酮母核MeOH中的UV 黄酮294nm ；250nm 黄酮醇344nm；239nm 异黄酮305（sh）；245nm 二氢黄酮310（sh）；270nm查耳酮312（a b）； 230nm（m） 橙酮370 nm；251nm3、 三大类的区别 1、有交叉共轭两个强,且（黄酮醇 黄酮 ） 2、无交叉共轭强；（sh） （ 二氢黄酮 异黄酮 ） 3、无 吡喃酮带强；带（m）4、 助色团的影响 （30分钟）（二） 加入诊断剂后引起的位移及其在结构测定中的意义1、 加入MeONa 鉴别 7OH；4OH ；3OH2、 加入NaOAc 鉴别7OH；4OH3、 加入NaOAc / H3BO3 鉴别 邻二酚OH4、 加入ALCL3/ HCL及ALCL35、 加入ALCL3鉴别 3OH；5OH（