各种催化剂及其催化作用

第四章各种催化剂及其催化作用 一 酸 碱催化剂及其催化作用 1 催化剂的分类 固体酸天然粘土矿物 高岭土 膨润土 蒙脱土 天然沸石担载酸 H2SO4 H3PO4 CH3COOH等载于氧化硅 石英砂 氧化铝 硅藻土上阳离子交换树脂焦碳经过573K热处理金属氧化物及硫化物 ZnO CdO Al2O3 ZrO2 CeO2 TiO2 As2O3 Bi2O3 Sb2O3 V2O5 Cr2O3 Mo03 WO3 CdS ZnS氧化物混合物 杂多酸 人工合成分子筛等金属盐 MgSO4 CaSO4 SrSO4 ZnSO4 Al2 SO4 3 FeSO4 NiSO4 NH4 2SO4 AlPO4 Zr3 PO4 4 SnCl2 TiCl4 AlCl3 BF3 CuCl等 1 催化剂的分类 固体碱担载碱 NaOH KOH载于氧化硅或氧化铝上 碱金属或者碱土金属分散于氧化硅或氧化铝上 K2CO3 Li2CO3在于氧化硅上等阴离子交换树脂焦碳于1173K下热处理 或用NH3 ZnCl2 NH4Cl CO2活化金属氧化物 Na2O K2O Cs2O BeO MgO CaO SrO BaO ZnO La2O3 CeO4等氧化物混合物金属盐 Na2CO3 K2CO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3 NH4 2CO3 KCN等经碱金属或者碱土金属改性的各种沸石分子筛液体酸H2SO4 H3PO4 HCl水溶液 醋酸等液体碱NaOH水溶液 KOH水溶液 2 酸碱定义 酸碱电离理论 Arrhenius在水溶液中电离出H 的物质为酸电离出OH 的物质为碱酸碱质子理论 Bronsted提供质子H 的物质为酸 B酸 接受质子的物质为碱 B碱 酸碱电子理论 Lewis接受电子对的物质为酸 L酸 提供电子对的物质为碱 L碱 软酸硬酸理论 1963年美国的r g 皮尔逊在研究配合物稳定性的基础上把路易斯酸碱系统地划分为软 硬和交界三大类 提出了 硬亲硬 软亲软 硬软交界不分亲近 的规则 简称shab softandhardacidsandbases 原则 软酸硬酸理论 硬酸受电子原子体积小 正电荷高 极化率低 电负性高 不易变形 即对外层电子吸引力很强 对外层电子抓得紧的酸软酸交界酸 介于两者之间 软酸硬酸理论 硬碱给电子原子极化率低 电负性高 难氧化 不易变形 即对外层电子吸引力强 难于失去电子对的碱软碱交界碱 介于两者之间 软酸硬酸理论 苯的烷基化可用三氯化铝催化 因为三氯化铝是硬酸 可与氯代烷中的硬碱cl 配合使其中软酸烷基成为正离子r 从而对软碱苯核的反应性增大 软金属催化剂铂 镍等可吸附软碱 对不饱和烃加氢起催化作用 若气体中有磷 砷 硫等软碱杂质时 这些杂质能吸附在金属表面 形成极稳定的软 软加合物 而使催化剂中毒 苯的烷基化 无水氯化铝AlCl3作催化剂 AlCl3是硬酸 与RCl中的硬碱Cl 结合而活化 R 与苯核作用 硬酸H 与AlCl4 中的硬碱Cl 结合 3 酸中心的形成 浸渍在载体上的无机酸酸中心的形成均可直接提供H B酸 卤化物酸中心的形成提供L酸 如BF3通常加入适量HCl HF H2O 使L酸中心转化为B酸中心 BF3 H2O H HOBF3 3 酸中心的形成 金属盐酸中心的形成硫酸盐酸中心的形成中性盐在加热 压缩或者辐射情况下呈现酸性以NiSO4 7H2O为例FeSO4 CoSO4 CuSO4 MgSO4 ZrSO4等相似 磷酸盐酸中心的形成无定型和结晶型的金属磷酸盐都可以用做酸性催化剂或碱性催化剂以AlPO4为例其酸性与Al P比和OH含量有关 3 酸中心的形成 3 酸中心的形成 阳离子交换树脂酸中心的形成在树脂中引入不同官能团 形成酸性或碱性树脂引入SO42 引入磺酸基团 成强酸 引入羧酸基团 成弱酸引入季铵基团成强碱性商用的树脂必须用酸或者碱处理才能成为固体酸 碱 3 酸中心的形成 氧化物酸碱中心的形成单氧化物酸碱中心的形成IA IIA族元素的氧化物常表现出碱性质 IIIA和过渡金属氧化物却常呈现酸性质以经过670K处理的Al2O3 为 Al2O3和 Al2O3表面既有L酸中心 为主 也有B酸中心 还有碱中心 3 酸中心的形成 氧化物酸碱中心的形成 续 二元混合金属氧化物酸中心的形成常用催化剂SiO2 Al2O3 硅酸铝硅酸铝呈无定型时 称硅铝胶酸铝呈晶体时 即为各种分子筛酸中心数目和强度与铝含量有关原因 Si4 和Al3 均为4配位 形成SiO4和AlO4两种四面体 同晶取代 L碱中心 3 酸中心的形成 杂多酸化合物酸中心的形成杂多酸及其盐类酸有磷钼酸 磷钨酸和硅钨酸 主要产生B酸中心以磷钼酸为例杂多酸和杂多酸盐的酸性强弱顺序H Zr Al Zn Mg Ca Na 3 酸中心的形成 杂多酸盐产生酸性的机理酸性杂多酸盐中的质子可给出B酸中心制备时发生部分水解给出质子与金属离子配位水的酸式解离给出质子金属离子提供L酸中心金属离子还原产生质子 4 均相酸碱催化 特殊酸催化在水溶液中只有H H3O 或OH 起催化作用 其他离子或分子无显著催化作用B酸催化 B碱催化B酸催化通常形成正碳离子 其稳定性 即生成速率叔碳离子 仲碳离子 伯碳离子B碱催化通常形成负碳离子 B碱催化 双丙酮醇水解成丙酮 B酸催化 醇脱水成烯烃 4 均相酸碱催化 均相L酸催化 苯与卤代烃反应 5 多相酸碱催化 正碳离子的形成烷烃 环烷烃 烯烃 烷基芳烃与催化剂的L酸中心生成正碳离子 L酸中心夺取烃上的负氢离子 H 而形成正碳离子 夺取负氢离子形成正碳离子 正碳离子的形成 L酸中心活化烃类生成正碳离子需要能量较高 很难活化 因此AlCl3常常和HCl H2O一起使用 使L酸变成B酸 加成形成正碳离子 正碳离子的形成 烯烃 芳烃等不饱和烃与催化剂的B酸中心作用生成正碳离子 正碳离子的形成 烷烃 环烷烃 烯烃 烷基芳烃与R 的氢转移 形成正碳离子 通过氢转移形成新的正碳离子 6 固体酸性质 酸中心的类型即酸位 与多相催化作用有关的为L酸和B酸酸中心的浓度又称酸量 指催化剂单位表面或者单位重量所含的酸中心数目的多少酸中心的强度又称酸强度对B酸 指给出质子能力的强弱对L酸 指接受电子对能力的强弱 5 固体酸 碱的催化作用 酸位的性质与催化作用关系大多数的酸催化反应是在B酸位上进行的 并且催化活性与B酸位的浓度有良好的关联烃的骨架异构化 二甲苯的异构化 甲苯和乙苯的歧化 异丙苯的烷基化以及正己烷的裂化等 单独的L酸位没有催化活性各种有机物的乙酰化反应 要用L酸位催化常用AlCl3 FeCl3等乙醇脱水制乙烯 用L酸位催化r Al2O3重油的加氢裂化要求B酸和L酸共同存在 5 固体酸 碱的催化作用 酸强度与催化活性和选择性关系不同的酸强度可能有不同的催化活性r Al2O3表面的强酸部位催化异构化反应的活性部位 而弱酸部位是催化脱水反应的活性部位涉及C C键断裂的反应 要求强酸中心裂化 骨架异构化 烷基转移 歧化等涉及C H键断裂的反应 要求弱酸中心氢转移 水合 环化 烷基化等 骨架异构化需要的酸中心强度最强 其次是烷基芳烃脱烷基 再其次是异构烷烃裂化和烯烃的双键异构化 脱水反应所需要的酸中心强度最弱一般来说 酸强度增加 反应活性提高 5 固体酸 碱的催化作用 酸量与催化活性的关系酸量与催化活性之间总是存在某种关系异丙醇脱水转化率与酸量呈线性关系 6 沸石分子筛催化剂 沸石分子筛的化学分子式 Mn 2 nO Al2O3 mSiO2 pH2OM 金属阳离子n 金属离子的价数m SiO2的物质的量 简称硅铝比硅铝比不同 分子筛酸性不同根据硅铝比不同 可分A X Y 丝光沸石等P 水的物质的量 6 沸石分子筛催化剂 结构单元一级结构Si Al原子通过sp3杂化轨道与氧原子相连的正四面体 6 沸石分子筛催化剂 二级结构硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥形成的环结构 6 沸石分子筛催化剂 笼结构二级结构单元通过氧桥连接而成 是沸石主要结构单元 6 沸石分子筛催化剂 分子筛的晶体结构A型分子筛晶胞化学式 Na96 Al96 Si96 O384 216H2O3A分子筛 Na 70 被K 取代 有效孔径为0 3nm4A分子筛 金属离子为Na 有效孔径约0 4nm5A分子筛 70 的Na 被Ca2 取代 有效孔径约0 55nm A型的骨架结构是 笼构成的立方晶系结构 笼的6个四元环通过氧桥相互连接 构成主笼 笼 6 沸石分子筛催化剂 八面沸石最大孔口为12元环 孔道尺寸为0 9nm单胞Si Al总数为192X型分子筛 Y型分子筛X型 Na86 Al86 Si106 O384 264H2OY型 Na56 Al56 Si106 O384 264H2O13X分子筛 Na 型 10X分子筛 为Ca2 和Na 混合物 八面的骨架结构是 笼和六角柱笼构成 笼的4个六元环通过氧桥按正四面体相互连接 构成立方晶系 6 沸石分子筛催化剂 丝光沸石晶胞化学式 Na8 Al8 Si40 24H2O双五元环通过氧桥构成 没有笼层状结构M型沸石 6 沸石分子筛催化剂 高硅分子筛ZSM ZeoliteSoconyMobilNan Aln Si96 n O192 16H2O n代表晶胞中Al的原子数 n 0 27 典型为3 ZSM 58个五元环组成基本结构单元 ZSM 5 基本结构单元通过共用棱边连接成链 即二级结构单元 介孔分子筛MCM 41 全硅分子筛 MCM 41 MobileCrystallineMaterial isasilicateobtainedbyatemplatingmechanism1 2 3 Itisorderedtosomedegree sothattherearearraysofnonintersectinghexagonalchannels identifiablebyTEM XRD andvaporadsorption Bychangingthelengthofthetemplatemolecule thewidthofthechannelscanbecontrolledtobewithin2to10nm ThewallsofthechannelsareamorphousSiO2 Thisfeature togetherwithitsexceptionalporosity upto80 makesMCM 41istheleastmechanicallystablecomparedto e g otherporoussilicas silicagelsorzeolites4 MethaneandethaneinsideoneofthehexagonalporesofmolecularsieveMCM 41 ofabout3nmporediameter Red oxygen Blue silicon LightBlue hydrogen Brown carbon TwohexagonalchannelsofMCM41 linkedtoits3Dstructuralpdbfile 6 沸石分子筛催化剂 分子筛的性能吸附性能选择吸附根据分子大小和形状的不同选择吸附根据分子极性 不饱和度和极化率选择吸附高效吸附唯一可用的高温吸附剂离子交换性能人工合成的分子筛一般是Na型 6 沸石分子筛催化剂 催化性能比表面积大 表面极性高 稳定性好酸催化剂在浓硫酸 卤化铝和无定形硅酸铝中发生的反应 均可以在分子筛上进行裂解 异构化 烷基化 歧化 水合和脱水等反应 均通过正碳离子反应机理进行双功能催化剂载有金属的沸石催化剂具有双功能催化作用金属起加氢 脱氢作用 分子筛起酸催化作用 6 沸石分子筛催化剂 择形催化催化反应的选择性常取决于反应物或产物分子与催化剂孔径的大小 呈择形催化反应物择形催化汽油的催化裂解 正构烷烃进入孔道裂解 异构烷烃直接流出 提高汽油的辛烷值 6 沸石分子筛催化剂 择形催化产物的择形催化产物分子小于孔径的成为最终产物甲苯甲醇烷基化反应 6 沸石分子筛催化剂 择形催化过渡状态限制的择形催化甲乙苯烷基转移反应 6 沸石分子筛催化剂 择形催化分子通道控制的择形催化反应物和产物经过不同的通道 金属催化剂 金属催化剂主要用于加氢 脱氢和氢解反应也有一部分用于异构化和氧化反应 一 基本概念 催化剂的活性组分为金属或合金主要用于氧化 还原型催化反应主要用于加氢和脱氢反应部分贵金属如Pt Pd Ag等 由于对氧的吸附不太强而本身又不容易被氧化 因此常用于选择性催化氧化反应 一 基本概念 常用作金属催化剂的元素是d区元素 即过渡金属IB和Pd d轨道是满的 但最外层没有被电子充满仍产生d轨道未成对电子 VIIB VIII VIB族 最外层为1 2个s电子 次外层有1 10个d电子 d轨道有未成对电子 二 金属催化剂催化活性的经验规则 化学吸附与活性金属催化剂与反应物分子产生化学吸附 形成表面中间物种吸附热表示吸附强度强度适中的的金属是最好的催化剂太强 中间物种太稳定太弱 不能生成足够量的中间物种金属催化剂的活性与选择性矛盾提供高密度各种各样吸附反应中心 金属甲酸盐的 金属氮化物的生成热 二 金属催化剂催化活性的经验规则 d带空穴 能带理论能级和能带单个原子 能级电子属于单个原子金属晶体 能带电子属于整个晶体 电子共有化共有化能级过渡金属晶体的能带结构s能带与d能带重叠 s能带中的电子填充到d能带中 能量升高 降低 二 金属催化剂催化活性的经验规则 d带空穴与催化活性何谓d带空穴 d能带中每个原子含有的空穴数适合的d带空穴才能产生良好的催化活性Ni 3d9 44s0 6Fe 3d7 84s0 2Co 3d8 34s0 7Cu 3d104s1苯加氢 Ni Cu Ni Fe Ni加氢反应 Ni Fe Co Cu 哪个合适 二 金属催化剂催化活性的经验规则 d 价健理论价健理论成健d轨道 参与dsp杂化原子d轨道d d轨道参与金属键的百分数 出现概率d2sp330 d3sp270 二 金属催化剂催化活性的经验规则 d 价健理论d 越大 d带空穴越少 二 金属催化剂催化活性的经验规则 D H同位素交换反应中 d 越大 反应速率越快加氢催化剂 适宜的d 为40 50 二 金属催化剂催化活性的经验规则 晶格间距与催化活性晶格间距与催化活性存在一定的关系 二 金属催化剂催化活性的经验规则 表面在原子水平上的不均匀性和催化活性不同单晶表面 催化性能不一样合成氨反应中 Fe 111 是Fe 110 的440倍 三 负载型金属催化剂及催化活性 1 金属分散度与催化作用金属在载体上微细的程度D Dispersion 三 负载型金属催化剂及催化活性 表面原子有三种类型 即位于晶面上 晶角上和晶棱上晶粒变小 位于晶面上的原子将减少 但位于其它两个位上的原子却增加通常催化剂存在一定最佳分散度 因为催化剂在一定的粒度下给出最大有效表面积 1 金属分散度与催化作用 金属分散度对催化作用的影响在反应中起作用的活性部位的性质 由于晶粒大小的改变 会使晶粒表面上活性部位的相对比例起变化 从几何因素影响催化反应当载体对催化活性影响较大时 金属颗粒越小 载体的影响越大极小晶粒的电子性质与本体金属的电子性质不同 从电子因素影响其催化性质 2 金属催化反应的结构敏感行为 结构敏感Structure sensitive demanding 苛刻的 反应速率对金属表面的微细结构变化敏感反应速率依赖于金属的晶粒大小 载体性质等结构不敏感Structure insensitive Facile 温和的 反应速率不受表面微细结构变化的影响 2 金属催化反应的结构敏感行为 涉及H H C H或者O H键断裂或生成的反应结构不敏感涉及C C C O或N N键的断裂或者生成的反应结构敏感 3 金属与载体之间的强相互作用 强相互作用 SMSI strong metal support interaction对结构不敏感反应 SMSI导致催化活性下降不到一个数量级 而且可使部分加氢的选择性提高对结构敏感反应 SMSI导致催化活性骤然下降几个数量级对CO加氢反应 SMSI导致活性提高约一个数量级 高级烃产物的选择性增加 TiOx的修饰作用 敏感 不敏感 4 金属负载型催化剂的溢流现象 溢流现象 Spillover氢溢流引起H吸附速率和吸附量的增加许多金属氧化物的还原温度下降能对本来惰性的耐火材料氧化物诱发催化活性 如SiO2防止催化剂中毒 使沉积在金属活性中心周围和载体上的积炭物种重新加氢而除去 S生成H2S消失O2 CO NO和石油烃类均表现出溢流现象 三 合金催化剂及其催化作用 1 合金的分类机械混合保持原来的晶格结构 不符合化学计量常用于晶格结构不同的技术化合物合金金属原子间靠化学力结合组成的金属化合物 符合化学计量常用于晶格结构相同或相近 原子半径相近的金属固溶体介于上述两者之间 填隙或替代 形成固态溶液 2 合金催化剂与催化作用 如Ni Cu合金 由于Cu表面富集 Ni的表面双位数减少 氢解速率大大降低 即产生几何效应 同时吸附强度也减弱 产生电子效应Pt Au合金 Au富集于表面 也产生很强的几何效应单个Pt原子存在 也能产生异构化脱氢环化反应至少需要2个相邻的Pt原子对于氢解反应 需要较多的Pt原子组成的大基团 3 金属催化剂应用实例 催化重整催化剂 其目的是提高汽油辛烷值 制取芳烃代表性的反应环烷烃脱氢芳构化烷烃脱氢环化成环烷烃 环烷烃脱氢芳构化异构化正构烷烃异构化为异构烷烃 提高汽油辛烷值烯烃加氢异构为衣钩烷烃加氢裂化 大分子烃裂解为小分子烯烃 进一步加氢为小分子饱和烃其它反应脱硫 脱氮 脱氢 积炭等 催化重整催化剂 催化剂要求具有加氢 脱氢功能的电子转移金属组分异构化 环化等功能的质子转移的酸性组分主催化剂 Pt r Al2O3 Pt 沸石分子筛 丝光沸石 ZSM 5 助催化剂HF或HCl调节载体酸强度Re或Ir结构型助催化剂关键中间物种 烯烃 过渡金属氧 硫 化物催化剂 一 概述 过渡金属氧化物主要用于氧化还原型催化反应过程过渡金属氧化物催化剂通常为复合氧化物 complexoxides 即多组分的氧化物 如V2O5 MoO3 TiO2 V2O5 P2O5 V2O5 MoO3 Al2O3 复合氧化物系通常是多相共存 如MoO3 Al2O3 就有 相 其结构十分复杂 有固溶体 有杂多酸 有混晶等 过渡金属氧化物通常具有半导体性质 也称半导体催化剂 二 过渡金属氧化物的电子特性 1 金属阳离子的d电子层容易失去或得到电子 具有较强的氧化还原性能空轨道对反应分子具有亲电性 起氧化作用满轨道对反应分子具有亲核性 起还原作用2 过渡金属氧化物往往具有半导体性质有些提供空穴能级接受电子有些提供电子能级供给电子 二 过渡金属氧化物的电子特性 3 过渡金属氧化物中金属离子内层价轨道与外来轨道相遇时 可重新组成新轨道 从而影响催化反应4 过渡金属氧化物催化剂比过渡金属催化剂在氧化还原反应中 具有更强的抗热 抗毒性能力 还具有光敏 热敏 杂质敏感等性能 便于催化剂的调变 三 金属氧化物中的缺陷和半导体性质 过渡金属氧化物具有热不稳定性 当加热时容易失去或者得到氧 使组成变成非化学计量 具有半导体特性1 半导体的能带结构半导体的能带结构满带 电子完全充满的能带 没有电子跃迁 不能导电导带 能带没有完全充满电子的能带 能产生电子跃迁空带 没有填充电子的能带禁带 导带 空带 和满带之间没有能级 但也不能填充电子 这个区间 1 半导体的能带结构 金属 导带和满带连在一起 禁带 0绝缘体 禁带 5 10eV半导体 禁带 0 2 3eV电子由满带激发到空带 空带变成导带 电子导电电子由满带激发到空带 在满带产生空穴 空穴产生跃迁 空穴导电 2 半导体的类型 半导体导电情况分n型 电子导电 p型 空穴导电 本征半导体 既有电子导电 又有空穴导电 杂质能级由于存在杂质引起半导体禁带中出现杂质能级新能级制备过程中造成的晶格曲线和处理时产生的非化学计量通过掺杂来调节杂质能级 2 半导体的类型 施主能级 靠近导带下部上面的自由电子容易激发到导带 产生自由电子导电 2 半导体的类型 受主能级 靠近满带上部上面的空穴容易接受满带中跃迁的电子 产生空穴导电 3 半导体的生成 n型半导体的形成 ZnO多余的Zn原子 3 半导体的生成 n型半导体的形成 ZnO氧离子缺位存在 3 半导体的生成 n型半导体的形成 ZnOAl3 高价离子 取代Zn2 低价离子 3 半导体的生成 n型半导体的形成 ZnO掺杂电负性小的杂质原子 Li Li Zn2 Li Zn Zn2 e 3 半导体的生成 P型半导体的形成 NiO过量氧离子或Ni缺位 3 半导体的生成 P型半导体的形成 NiOLi 低价离子 取代Ni2 高价离子 3 半导体的生成 P型半导体的形成 NiO掺杂电负性大的杂质原子 F F Ni2 F Ni3 F Ni2 四 半导体催化剂的化学吸附与催化 受电子气体的化学吸附 O2O2起受主杂质作用n型半导体上氧的电负性大 夺取导带中的电子 导电率下降氧离子覆盖度有限p型半导体上氧为受主杂质 接受满带中电子 导电率上升氧离子覆盖度很高p型氧化物 Cu2O NiO CoO 比n型氧化物 ZnO TiO2 V2O5 Fe2O3 具有更高的氧化活性 四 半导体催化剂的化学吸附与催化 施电子气体的化学吸附 H2起施主杂质作用 表面形成正电荷 四 半导体催化剂的化学吸附与催化 常见分子化学吸附带电情况 四 半导体催化剂的化学吸附与催化 2 半导体催化剂发生的催化反应常伴有反应物与催化剂之间的电子转移 是一个电子泵 五 金属氧化物催化剂氧化还原机理 对于金属氧化物催化剂表面发生氧化反应时 作为氧化剂的氧存在吸附氧 O2 O2 O O2 与晶格氧两种形态 晶格氧由氧化物结构产生 在选择性氧化中 晶格氧直接参与了选择性氧化反应 五 金属氧化物催化剂氧化还原机理 烃类氧化反应发现 晶格氧参与反应 五 金属氧化物催化剂氧化还原机理 2 根据乙烯还原金属氧化物的还原程度只有表面层被还原的氧化物 TiO2 Cr2O3 ZnO In2O2 SnO2等表面晶格氧浓度低还原进行到体相的氧化物 V2O5 MnO2 Fe2O3 Co3O4 NiO Bi2O3 MoO3 WO3等体相晶格氧也被还原 五 金属氧化物催化剂氧化还原机理 选择性氧化涉及有效的晶格氧 无选择性完全氧化反应 吸附氧和晶格氧都参加了反应 对于有两种不同阳离子参与的复合氧化物催化剂 一种阳离子M 承担对烃分子的活化与氧化功能 它们再氧化靠晶格氧O 另一种金属氧化物阳离子处于还原态 承担接受气相氧 双还原 氧化催化循环机理 dual redox 六 复合金属氧化物催化剂的结构特征 尖晶石结构 AB2O4 LiMn2O4 MoAg2O4 MoLi2O4 WLi2O4 用于催化氧化 或氧化脱氢钙钛矿型结构 ABO3 LaMnO3 LaFeO3 LaCrO3 LaCoO3 电催化 催化燃烧 汽车尾气处理 七 金属硫化物 用于加氢精制过程 脱硫 脱氮等 络合催化剂 一 概念 络合催化剂多是过渡金属络合物 过渡金属有机物及其盐类聚合 氧化 加氢 羰基合成等络合物都是dsp杂化结构 sp杂化为直线形 SP2杂化为正三角形 SP3是正四面体 dsp2是平面正方形 dsp3是正八面体 非晶态合金催化剂 非晶态合金是一类具有长程无序而短程有序的新材料其独特的结构决定了其优良的催化性能 如反应活性好 选择性高和抗硫中毒能力强等 在制备过程中环境污染较少 在不饱和化合物的选择加氢和加氢饱和方面性能优越 负载型非晶态合金催化剂制备