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第三章 烃的含氧衍生物第二节 醛知识归纳一、醛类1概念:烃基与_相连构成的化合物。2官能团:_,结构是_。3通式:饱和一元醛为CnH2nO(n1)或CnH2n+1CHO(n0)。4物理性质递变规律随碳原子数目增多,熔沸点逐渐_,水溶性逐渐_。5常见的醛分子式甲醛(蚁醛)乙醛CH2OC2H4O结构简式_物理性质颜色无色无色气味有刺激性气味有刺激性气味状态_溶解性易溶于水,35%40%的甲醛水溶液又称_能跟水、乙醇等互溶二、乙醛的化学性质1氧化反应(1)银镜反应实验操作实验现象向中滴加氨水,现象为先出现白色沉淀后变澄清,水浴加热一段时间后,试管内壁出现一层光亮的银镜银氨溶液配制a溶液配制步骤在洁净的试管中加入1 mL 2%的AgNO3溶液,然后边振荡边滴加2%的稀氨水,至最初产生的_为止。b发生的化学反应AgNO3+NH3H2OAgOH(白色)+NH4NO3AgOH+2NH3H2OAg(NH3)2OH+2H2O银镜反应CH3CHO+2Ag(NH3)2OH2Ag+CH3COONH4+3NH3+H2O银镜反应的应用a可用于检验_的存在;b工业上用于制镜或保温瓶胆。(2)与新制Cu(OH)2的反应 实验操作实验现象中溶液出现_,滴入乙醛,加热至沸腾后,中溶液有_产生有关化学方程式中:_中:_(3)催化氧化。乙醛在有催化剂并加热的条件下,能被氧气氧化为乙酸,反应的化学方程式为2CH3CHO+O22CH3COOH2还原反应(加成反应)乙醛蒸气和H2的混合气体通过热的镍催化剂,发生加成反应的化学方程式为CH3CHO+H2CH3CH2OH三、酮1酮的概念和结构特点2丙酮丙酮是最简单的酮类化合物,结构简式为_。丙酮不能被银氨溶液、新制的Cu(OH)2等弱氧化剂氧化,但能催化加氢生成醇。【答案】一、1醛基2醛基CHO4升高降低5HCHOCH3CHO气体液体福尔马林二、1a沉淀恰好溶解a醛基(2)蓝色絮状沉淀红色沉淀2NaOH+CuSO4Cu(OH)2+Na2SO4CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O+3H2O三、1羰基2 重点一、酮的同分异构体及其化学性质1酮的通式酮的通式:(R、R为烃基);饱和一元脂肪酮的分子通式:CnH2nO。2酮的同分异构体碳原子数相同的醛、酮、烯醇、脂环醇、环氧烷等互为同分异构体。如:CH3CH2CHO、CH3COCH3、CH2=CHCH2OH、。丙酮是最简单的酮,它的分子式为C3H6O,结构简式为CH3COCH3。丙酮易挥发、易燃烧,可跟水、乙酸及乙醚等以任意比互溶,能溶解多种有机物,是一种重要的有机溶剂和化工原料。3酮的化学性质(1)加成反应+H2(2)氧化反应酮中羰基直接与两个烃基相连,没有与羰基直接相连的氢原子,所以酮不能发生银镜反应,不能与新制的氢氧化铜反应,但大多数酮能在空气中燃烧。醛和酮的区别与联系官能团官能团位置形式区别醛醛基:碳链末端(最简单的醛是甲醛)(R为烃基或氢原子)酮羰基:碳链中间(最简单的酮是丙酮)(R、R均为烃基)联系碳原子数相同的饱和一元醛和饱和一元酮互为同分异构体-鸢尾酮的分子结构如图所示,下列说法中不正确的是A-鸢尾酮可与某种酚互为同分异构体B1 mol -鸢尾酮最多可与3 mol H2加成 C-鸢尾酮能发生银镜反应D-鸢尾酮经加氢消去加氢可转变为【解析】题给酮的结构中含有1个环、3个双键,故其某种同分异构体中可含有1个苯环,余下的碳原子可作为烷基取代基,氧原子构成羟基,该羟基若与苯环直接相连,则为酚,A说法正确。该酮含有2个碳碳双键和1个羰基,它们在一定条件下都能与氢气加成,且1 mol碳碳双键和1 mol 羰基分别消耗 1 mol氢气,B说法正确。酮中的羰基不能发生银镜反应,C说法错误。该酮加氢后得醇,通过醇的消去反应得烯烃或,烯烃通过加氢后得,D说法正确。【答案】C二、重要的醛甲醛1分子结构CH2O HCHO分子式 结构式结构简式甲醛是最简单的醛,通常把它归为饱和一元醛,但分子中又可以看成有2个醛基,其分子结构如图所示,甲醛分子中4个原子都在同一个平面上。2甲醛的物理性质甲醛也叫蚁醛。在通常状况下甲醛是一种无色、有刺激性气味的气体,易溶于水。质量分数为35%40%的甲醛水溶液叫做福尔马林。3甲醛的化学性质(1)加成反应HCHO+H2CH3OH(2)氧化反应HCHO+ O2CO2 +H2O银镜反应HCHO + 4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO3 +4Ag +6NH3 +2H2O与新制的Cu(OH)2反应HCHO +4Cu(OH)2CO2+2Cu2O+5H2O下列各项中,表达正确的是A甲醛的结构简式:HCOHBC2H2分子的结构式:CCH4分子的比例模型:D异丁烷的键线式:【解析】甲醛中含有醛基,而醛基的结构简式是CHO,如果表示成COH,则为羟基,A项错误。结构式应表示出所有的共价键,B项所给为乙炔的结构简式,错误。选项C是甲烷的球棍模型,错误。【答案】D好题1下列物质不属于醛类的是ABCCH2=CHCHODCH3CH2CHO2区别乙醛、苯、苯酚、乙醇、四氯化碳最好选用的试剂是A新制Cu(OH)2BKMnO4酸性溶液C浓溴水DAgNO3溶液3下列实验能获得成功的是A将乙醛滴入银氨溶液中,加热煮沸制银镜B苯与浓溴水反应制取溴苯C向苯酚中加浓溴水观察沉淀D1 molL-1 CuSO4溶液2 mL和0.5 molL-1 NaOH溶液4 mL混合后加入40%的乙醛溶液0.5 mL,加热煮沸得红色沉淀4一氧化碳、烯烃和氢气在催化剂作用下发生烯烃的醛化反应,又称羰基的合成,如由乙烯可制丙醛:CH2=CH2+CO+H2CH3CH2CHO。由丁烯进行醛化反应也可得到醛,得到的醛的种类为A2种B3种C4种D5种5下列表示对应化学反应的离子方程式正确的是A向银氨溶液中滴加乙醛:CH3CHO+2Ag(NH3)2+H2OCH3COO-+2H+2Ag+3NH3+NH4+B苯酚钠溶液中通入少量CO2:+H2O+CO2+C硫酸氢铵溶液中滴加少量NaOH溶液:H+2OHNH3H2O+H2OD氯乙酸与足量的氢氧化钠溶液共热:CH2ClCOOH+OH-CH2ClCOO-+H2O6下列说法正确的是A含有醛基的有机物一定属于醛 B饱和一元脂肪醛的分子式符合CnH2nO的通式 C烃的含氧衍生物在常温下均是液体 D醛和烯烃使溴水褪色的原理相同7下列有关银镜反应实验的说法正确的是A试管先用热烧碱溶液洗涤,然后用蒸馏水洗涤B向2%的稀氨水中滴入2%的硝酸银溶液,配得银氨溶液C采用水浴加热,也可以直接加热D可用浓盐酸洗去银镜8下列说法中,正确的是A要检验某溴乙烷中的溴元素,可以加入NaOH溶液共热,冷却后滴入AgNO3溶液,观察有无淡黄色沉淀生成B实验室制取乙烯时,常产生有刺激性气味的气体,说明乙烯为有刺激性气味的气体C凡是能发生银镜反应的物质一定是醛或羧酸中的甲酸D向苯酚钠溶液中通入少量的二氧化碳气体时,生成物不含碳酸钠9香兰素是重要的香料之一,它可由丁香油酚经多步反应合成,有关这两种化合物的说法中正确的是丁香油酚 香兰素A常温下,1 mol丁香油酚只能与1 mol Br2 反应B丁香油酚不能与FeCl3溶液发生显色反应C1 mol 香兰素最多能与3 mol H2发生加成反应D用酸性KMnO4溶液不能鉴别丁香油酚和香兰素 10从樟科植物枝叶提取的精油中含有下列甲、乙、丙三种成分:(甲) (乙)分子式C16H14O2部分性质能使Br2/CCl4褪色能在稀硫酸中水解(丙)请回答下列问题:(1)甲中含氧官能团的名称为_。(2)由甲转化为乙需经下列过程(已略去各步反应的无关产物,下同):甲Y乙其中反应的类型为_,反应的化学方程式为_(注明反应条件)。(3)已知:RCH=CHRRCHO+RCHO;2HCHOHCOOH+CH3OH。由乙制丙的一种合成路线如图所示(AF均为有机物,图中Mr表示相对分子质量):下列物质不能与C反应的是_(填序号)。a金属钠bHBrcNa2CO3溶液d乙酸D有多种同分异构体,任写其中一种能同时满足下列条件的同分异构体的结构简式_。a苯环上连接三种不同的官能团b能发生银镜反应c能与Br2/CCl4发生加成反应d遇FeCl3溶液显示特征颜色参考答案1B 【解析】正确识别官能团是解决有机化学问题的关键,选项B的结构中虽含有醛基部分,但不符合醛的定义,其官能团是酯基。2C 【解析】新制Cu(OH)2只能与乙醛反应产生红色沉淀,跟其他四种物质均不发生反应,A项错误。KMnO4酸性溶液有强氧化性,乙醛、苯酚和乙醇都能与其反应而使其褪色,而苯和四氯化碳跟KMnO4酸性溶液都不反应,无法进行区分,B项错误。浓溴水中的次溴酸有强氧化性,能氧化乙醛从而使自身褪色;浓溴水与苯不反应但溴易溶于苯而使苯层颜色变深,苯的密度比水小且不溶于水,从而出现分层且上层颜色深;浓溴水与苯酚反应产生白色沉淀;浓溴水与乙醇不反应但能与乙醇互溶;水与四氯化碳互不相溶且密度比四氯化碳的小,但溴水易溶于四氯化碳,故将浓溴水加入四氯化碳中出现分层且下层颜色较深,五种液体现象各不相同,C项正确。AgNO3溶液与上述五种液体均不反应,D项错误。3C 【解析】制取光亮的银镜必须用水浴加热,A项错误。苯只与纯的液溴在铁作催化剂时发生反应,生成溴苯和溴化氢,B项错误。苯酚与浓溴水反应生成三溴苯酚白色沉淀,同时有溴化氢生成,C项正确。根据题给硫酸铜溶液和氢氧化钠溶液的量知,硫酸铜过量,此时的氢氧化铜不能与乙醛发生反应,因为乙醛与新制的氢氧化铜的反应要在碱性条件下进行,故观察不到红色沉淀,D项错误。4C 【解析】由题给信息知,醛化反应实质是在碳碳双键的1个碳原子上连接1个醛基。丁烯发生醛化反应得到5个碳原子的醛(C4H9CHO),而丁烯存在同分异构体:CH2=CHCH2CH3、CH3CH=CHCH3和CH2=C(CH3)2,其中发生醛化反应后可得到2种醛;发生醛化反应后只能得到1种产物,且与中的1种醛相同;发生醛化反应可得到2种醛。故选择C。5B 【解析】A项,醋酸是弱酸,不能拆分,错误。C项,滴加的是少量氢氧化钠溶液,正确的离子方程式是H+OH-H2O,即铵根离子不参与反应,错误。D项,氯乙酸既有羧酸的性质,也有卤代烃的性质,氯原子在该条件下也将发生水解反应,错误。6B 【解析】只有醛基和烃基相连的有机物属于醛,像甲酸、葡萄糖等的分子结构中含有醛基,但都不是醛,A项错误。甲醛在常温下是气体,C项错误。醛使溴水褪色是发生了氧化反应,而烯烃使溴水褪色是发生了加成反应,D项错误。7A 【解析】用热烧碱溶液是为了将试管内壁上的油污洗净。配制银氨溶液时,应向AgNO3溶液中滴加稀氨水至最初产生的沉淀恰好溶解为止。银镜反应时采用水浴加热。银镜反应所得的银镜,应用稀硝酸洗去。8D 【解析】检验卤代烃分子中所含有的卤原子时,在卤代烃与NaOH溶液共热后,必须加入过量的硝酸,再加AgNO3溶液,若不加过量硝酸,过量的NaOH会与AgNO3反应产生沉淀,干扰卤离子的检验,A项错误。制乙烯时,浓硫酸与因脱水而生成的C反应,生成二氧化碳的同时有二氧化硫生成,二氧化硫有刺激性气味,B项错误。能发生银镜反应的物质中一定有醛基,而含有醛基的有机物还有许多,如一些糖类的结构中也含有醛基,故C项错误。苯酚钠溶液与二氧化碳反应,生成物之一是碳酸氢钠,D项正确。9D 【解析】丁香油酚中含有碳碳双键和酚羟基,且与酚羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子,故1 mol丁香油酚可以与2 mol Br2反应,其中1 mol Br2与分子中的碳碳双键发生加成反应,另外1 mol Br2取代苯环上酚羟基邻位碳原子上的氢原子,发生的是取代反应,A项错误;丁香油酚中含有酚羟基,能和FeCl3溶液发生显色反应,B项错误;香兰素中含有1个苯环、1个醛基,故能与4 mol H2发生加成反应,C项错误;二者都能被酸性KMnO4溶液氧化,故酸性KMnO4溶液不能鉴别二者,D项正确。10(1)羟基(2)加成反应+NaOH+NaCl+H2O(3)c(或其他合理答案)【解析】(1)甲中含氧官能团为羟基。(2)根据转化过程,反应为甲与HCl的加成反应,反应为的消去反应:+NaOH+NaCl+H2O。(3)经O3氧化得到和OHCCHO,根据AE(Mr=76),可以推断A为OHCCHO,E为,则B为。乙与新制Cu(OH)2反应,经酸化后得D,则D为,C与D在浓硫酸作用下生成丙,则C为,丙为。金属钠能与C发生反应,HBr能与C发生取代反应,乙酸能与C发生酯化反应,只有Na2CO3溶液不与C发生反应。D为,其同分异构体能发生银镜反应,则分子中含有醛基;能与Br2/CCl4发生加成反应,则分子中含有碳碳双键;遇FeCl3溶液显示特征颜色,则分子中含有酚羟基;由此可写
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