质量技术监督基础PPT课件

质量技术监督基础 什么是分析化学 序言 分析化学是发展和应用各种理论 方法 仪器和策略以获取有关物质在相对时空内的组成和性质的信息的一门科学 又称为分析科学 分析化学是最早发展起来的化学分支学科 并且在早期化学的发展中一直处于前沿和重要地位 被称为 现代化学之母 分析化学的重要性 序言 从工业原料选择 工艺流程控制 成品检验 资源勘探 环境监测 新材料研发 食品质量 医药研发 突发事件的处理都离不开分析化学 科学技术的眼睛 尖兵 侦察员 是进行科学研究的基础学科 分析方法的分类 定性分析 任务是鉴定物质是由哪些元素 原子团或化合物组成定量分析 任务是测定物质中有关成分的含量结构分析 任务是研究物质的分子结构 晶体结构或综合形态 序言 序言 分析方法的分类 化学分析法 以物质的化学反应及其计量关系为基础的分析方法仪器分析法 以物质的物理性质和物理化学性质为基础的分析方法 按分析对象分类 无机分析 有机分析 生物分析 环境分析按待测成分 常量分析 1 微量分析 0 01 1 和痕量分析 0 01 例行分析和仲裁分析例行分析 一般分析实验室对日常生产流程中的产品质量指标进行检查控制的分析仲裁分析 不同企业部门间对产品质量和分析结果有争议时 请权威的分析测试部门进行裁判的分析 序言 分析方法的分类 序言 分析化学的发展史 第一次变革是在20世纪初 由于分析化学基础理论 特别是物理化学基本概念 如溶液理论 的发展 使分析化学从一种技术演变成为一门科学 第二次变革是在二次世界大战前后 由于物理学和电子学的发展 改变了以往经典的化学分析为主的局面 开创了仪器分析的新时代 现在正处于第三次变革时期 由于生物学 信息科学和计算机技术的引入 以及生命科学 环境科学和新材料科学等的发展 使分析化学进入了一个崭新的境界 分析化学过程 定量分析 取样处理消除干扰测定计算均匀溶解掩蔽常量组分有代表性熔融分离 1 化学法 符合实际消解微量组分妥善保存灰化 仪器分析法 序言 定量分析方法 化学分析法 重量分析滴定分析 酸碱 络合 氧化还原 沉淀仪器分析法 光化学 光谱法 原子吸收 红外 紫外可见 电化学 伏安法 电导分析法等色谱法 液相色谱 气相色谱 毛细管电泳其他 MS 活化分析 免疫分析 序言 主要内容 标准及标准化 计量基础知识 质量管理与质量认证 质量监督与质量检验 标准 P3 标准 为了在一定的范围内获得最佳秩序 经协商一致制定并由公认机构批准 共同使用的和重复使用的一种规范性文件 规范性文件 为各种活动或其结果提供规则 导则或规定性的文件 规范性文件包括 标准 技术规范 规程 法规等标准与其它规范性文件的区别是 经协商一致制定并由公认机构批准 必须符合这两点才可以称为标准 标准及标准化 标准化 标准化是指在经济 技术 科学及管理等社会实践中 对重复性事物和概念通过制定 发布和实施标准 达到统一 以获得最佳社会秩序和社会效益 标准化过程由三个关联的环节组成 制定 发布和实施标准1988年通过了标准化法 标准及标准化 标准化的发展P5 1949年10月 建立了中央技术管理局 内设标准处 1957年 成立国家技术委员会标准局 建立了我国的标准体制 标志着我国标准化管理工作的统一管理 1985年开始建立国家级质量监督检测中心 在工业集中的城市建立了产品质量监督检验所 1988年12月29日全国人大常委会第五次会议通过了 中华人民共和国标准化法 2000年颁布 产品质量法 并规定了各级质量技术监督部门的职责范围 2002年 全国认证认可标准化技术委员会成立 负责将国际标准 指南和导则转化为我国国家标准 标准及标准化 标准化的地位和作用 P10 13 标准化是一个活动过程标准化的目的和作用是获得最佳秩序和社会效益标准化是综合性的技术基础和科学管理手段 是提高质量的依据通过标准化过程的技术规范 编码和符号 代号 业务规程 术语等 可促进国际间 国内各部门 各单位的交流 标准及标准化 标准的分类P14 16 层级分类法 国家标准 行业标准 地方标准 企业标准性质分类法 强制性标准 推荐性标准 层级分类法 性质分类法 属性分类法 对象分类法 标准及标准化 我国标准化法第七条规定 国家标准 行业标准分为强制性标准和推荐性标准 保障人体健康 人身 财产安全的标准和法律 行政法规规定强制执行的标准是强制性标准 其他标准是推荐性标准 强制性标准例如 GB15063 2001 复混肥料 标准中的技术要求 检验规则 标识和包装是强制性条款 其余部分为推荐性条款 标准及标准化 全文强制标准 全部技术内容需要强制执行 条文强制标准 部分技术内容需要强制执行 属性分类法 技术标准 管理标准 工作标准对象分类法 基础 安全 环保 产品 卫生 方法标准等 标准及标准化 层级分类法 性质分类法 属性分类法 对象分类法 是由国家的官方标准化机构或者国家政府授权的有关机构颁布的GB GB T 顺序号 年号例如 白酒中总酸的试验方法GB10345 4 89食品中山梨酸 苯甲酸的测定GB T5009 29 2003 国家标准 行业标准 地方标准 企业标准 标准及标准化 国务院有关行政主管部门制定 国务院标准化行政主管部门备案QB 顺序号 年号轻工部的缩写SB商业部NY农业部例如 土壤有效硼的测定NY T1121 8 2006注 行业标准不得与国家标准相抵触 在相应国家标准批准实施之后 该项行业标准即行废止 国家标准 行业标准 地方标准 企业标准 标准及标准化 省 自治区 直辖市标准化行政主管部门制定 报国务院标准化行政主管部门和国务院有关行政主管部门备案制定对象 对没有国标及行标 又需要在一定范围内统一制定技术要求的 可制定地方标准DB 顺序号 年号 国家标准 行业标准 地方标准 企业标准 标准及标准化 企业自行制定 企业法人或法人代表授权的主管领导批准发布 在发布30日内至有关部门办理备案制定对象 1 没有国标 行标 地标 2 对国标 行标的选择或者补充的标准 3 对提高产品质量 制定严于国标等标准Q 区域或者厂名 顺序号 年号 国家标准 行业标准 地方标准 企业标准 标准及标准化 标准的制定程序P25 组成编写小组调查研究 收集资料 编制标准编写方案在试验验证基础上起草标准 征求意见稿 广泛征求意见 确定标准送审稿及其 编制说明书 审查标准 编写标准报批稿标准的批准和发布标准的复审国标 行标 地标复审周期不超过5年企业标准复审周期不超过3年 标准及标准化 标准的构成P30 主体 符合标准应遵守的各项指标的要求 是构成标准实质内容的一组条款 也就是标准的规范性要素是要声明符合标准而应遵守的条款的要素 主体 附加要素 标准及标准化 附加要素 介绍标准及提供标准附加信息 是标准的资料性要素是介绍标准及提供标准附加信息的要素是声明符合标准时无须遵守的要素 主体 附加要素 标准的构成P30 标准及标准化 标准的主要内容 封面 备案号 发布日期 实施日期 发布单位 前言 审定纪要等 封面 正文 标准及标准化 正文 适用范围 引用文件 产品分类 技术要求 试验方法 检验规则 标志 包装 运输 储存 封面 正文 标准的主要内容 标准及标准化 国际标准化组织ISO国际电工委员会IEC国际电信联盟ITU 采用国际标准与国外先进标准P51 g 国际标准 等同采用 GBxxxx xxxx ISOxxxx xxxx 企业标准化 科学管理的重要手段产品质量保证提高企业经济效益 计量学及其分类 计量学 是关于测量的科学计量学研究的内容计量单位及其基准 标准的建立 复制 保存和使用量值传递 测量原理 测量方法 测量不确定度及计量器具的计量特性计量人员进行计量的能力计量法制和管理有关计量的一切理论和实际问题计量学的分类 十大类 几何量 温度 力学 电磁学 电子 时间频率 电离辐射 光学 声学 化学等 计量基础知识 计量器具P79 计量学研究的基本内容之一 是计量技术工作必不可少的物质手段分类 根据结构形式一般可分为实物量具 计量仪器 计量装置及用于统一量值的标准物质 计量基础知识 实物量具 使用时以固定形态 复现或提供给定量的一个或多个已知值的器具 计量基础知识 计量仪器 被测量值转换成可直接观察的示值或等效信息的计量器具 如天平 温度计 电流表 压力表等 值得注意的是 千分尺 游标卡尺和百分表等也属于计量仪器 计量装置 为确定被测量值所必须的计量器具和辅助设备的总体 如光学温度计检定装置 晶体管图示仪校准装置等 标准物质 具有一种或多种足够均匀和很好地确定了的特性 用以校准测量装置 评价测量方法或给材料赋值的一种材料或物质 计量基础知识 计量器具的主要计量特性 准确度和分辨力P82P85什么是计量检定P92计量检定的特点P92计量检定与校准的区别P93计量检定规程 检定计量器具时必须遵守的法定技术文件 内容包括计量要求 技术要求和管理要求 计量基础知识 法定计量单位 国际单位制的基本单位P107长度米m质量千克kg时间秒s电流安A热力学温度开尔文K物质的量摩尔mol发光强度坎德拉cd 计量基础知识 法定计量单位 由国家法律承认 具有法定地位的计量单位 凡属国家法定计量单位 在一个国家里 任何地区 任何部门 任何机构和任何个人毫无例外都必须采用 国际单位制是我国法定计量单位的主体 我国现行的法定计量单位既以国际单位制为基础 又结合我国实际情况 具有结构简单 科学性强 使用方便 易于推广等优点 计量基础知识 准确度和精密度 绝对误差 测量值与真值间的差值 用E表示 E x xT 准确度 测定结果与真值接近的程度 用误差衡量 误差 相对误差 绝对误差占真值的百分比 用Er表示 Er E xT x xT xT 100 数据处理及误差分析 计量基础知识 滴定体积误差 50ml滴定管 计量基础知识 偏差 测量值与平均值的差值 用d表示 精密度 平行测定结果相互靠近的程度 用偏差衡量 偏差越小表示精密度越好 在实际分析工作中 一般要对试样进行多次平行测定 以求得分析结果的算术平均值 一组数据中各单次测定的偏差分别为d1 d2 dn 显然这些偏差必然有正有负 还有一些偏差可能为零 如果将各单次测定的偏差相加 其和应为零或接近零 计量基础知识 偏差 平均偏差 相对平均偏差 标准偏差 相对标准偏差 平均偏差 各单个偏差绝对值的平均值 相对平均偏差 平均偏差与测量平均值的比值 为了说明分析结果的精密度 我们将各单次测定偏差的绝对值的平均值称为单次测定结果的平均偏差 平均偏差代表一组测量值中任何一个数据的偏差 没有正负号 因此 它最能表示一组数据间的重现性 在一般分析工作中平行测定次数不多时 常用平均偏差来表示分析结果的精密度 计量基础知识 标准偏差 s 相对标准偏差 RSD 当测定次数较多时 常使用标准偏差或相对标准偏差来表示一组平行测定值的精密度 实际工作中 都用RSD来表示分析结果的精密度 计量基础知识 准确度与精密度的关系 计量基础知识 结论 1 精密度好 不一定准确度高 系统误差 2 精密度好是准确度好的前提 3 准确度及精密度都高 结果可靠 计量基础知识 误差产生的原因及减免办法 1 系统误差 systematicerror 具单向性 重现性 为可测误差 方法误差 溶解损失 终点误差 用其他方法校正仪器误差 刻度不准 砝码磨损 校准仪器操作误差 颜色观察试剂误差 不纯 空白实验 对照实验 标准方法 标准样品加标回收 计量基础知识 2 随机误差 randomerror 偶然误差 服从统计规律 不存在系统误差的情况下 测定次数越多其平均值越接近真值 一般平行测定4 6次 3 过失 mistake 由粗心大意引起 可以避免的 重做 计量基础知识 有效数字及运算规则 1有效数字 分析工作中实际能测得的数字 包括全部可靠数字及一位不确定数字在内 a数字前0不计 数字后计入 0 03400b不能因为变换单位而改变有效数字的位数 如0 0345g是三位有效数字 用毫克表示为34 5mg 用微克3 45 104ug 不能写成34500ug c自然数和常数可看成具有无限多位数 如倍数 分数关系 d对数与指数的有效数字位数按尾数计 因整数部分只代表该数的方次 如pH 10 28 则 H 5 2 10 11 计量基础知识 有效数字运算中的修约规则 尾数 4时舍 尾数 6时入尾数 5时 看前面的数字 奇数则进 偶数则舍 若后面数为0 舍5成双 若5后面还有不是0的任何数皆入 四舍六入五成双 例下列值修约为四位有效数字0 324740 324750 324760 324850 324851 0 3247 0 3248 0 3248 0 3248 0 3249 计量基础知识 运算规则 加减法 结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大的数 与小数点后位数最少的数一致 0 112 12 1 0 3214 12 5乘除法 结果的相对误差应与各因数中相对误差最大的数相适应 与有效数字位数最少的一致 0 0121 25 64 1 0578 0 328432计算分析结果时 高含量 大于10 组分的测定 一般要求四位有效数字 含量在1 10 之间的 一般保留三位有效数字 含量在1 以下的 一般只要求两位有效数字 计量基础知识 分析化学中的数据处理 总体 所考察对象的某特征值的全体样本 自总体中随机抽取的一组测量值样本容量n 自由度f n 1样本平均值总体平均值m真值xT标准偏差s x 计量基础知识 1 总体标准偏差 无限次测量 单次偏差均方根2 样本标准偏差s样本均值n 时 s 3 相对标准偏差 变异系数RSD 标准偏差和相对标准偏差 x 计量基础知识 4 衡量数据分散度 测定次数较多 标准偏差比平均偏差合理5 标准偏差与平均偏差的关系 0 7979 计量基础知识 系统误差 可校正消除随机误差 不可测量 无法避免 可用统计方法研究 随机误差的正态分布 测量值的频数分布频数 相对频数分组细化 测量值的正态分布 计量基础知识 衡量 s 总体标准偏差 离散特性 各数据是分散的 波动的 集中趋势 有向某个值集中的趋势 衡量 m 总体平均值 计量基础知识 定量分析数据的评价 解决两类问题 1 可疑数据的取舍 过失误差的判断方法 4d法 Q检验法和格鲁布斯 Grubbs 检验法确定某个数据是否可用 2 分析方法的准确性 系统误差的判断显著性检验 利用统计学的方法 检验被处理的问题是否存在显著性差异 方法 t检验法和F检验法确定某种方法是否可用 判断实验室测定结果准确性 计量基础知识 计量基础知识 可疑数据的取舍 过失误差的判断 4法 偏差大于4的测定值可以舍弃步骤 求异常值 Qu 以外数据的平均值和平均偏差如果Qu x 4 舍去 当4法与其它检验法判断的结果发生矛盾时 应以其他方法为准 测定某药物中钼含量 ug g 四次测量结果分别为1 25 1 27 1 31 1 40 Q检验法步骤 1 数据排列X1X2 Xn 2 求极差Xn X1 3 求可疑数据与相邻数据之差若Xn为可疑值Xn Xn 1或若X1为可疑值X2 X1 4 计算 计量基础知识 5 根据测定次数和要求的置信度 如90 查表 不同置信度下 舍弃可疑数据的Q值表测定次数Q90Q95Q9930 940 980 9940 760 850 9380 470 540 63 6 将Q与QX 如Q90 相比 若Q QX舍弃该数据 过失误差造成 若Q QX保留该数据 随机误差所致 计量基础知识 格鲁布斯 Grubbs 检验法 4 由测定次数和要求的置信度 查表得T表 5 比较若T计算 T表 弃去可疑值 反之保留 由于格鲁布斯 Grubbs 检验法引入了标准偏差 故准确性比Q检验法高 基本步骤 1 排序 1 2 3 4 2 求和标准偏差s 3 计算T值 计量基础知识 分析方法准确性的检验 b 由要求的置信度和自由度 查表 得 t表c 比较t计 t表 表示有显著性差异 存在系统误差 被检验方法需要改进t计 t表 表示无显著性差异 被检验方法可以采用 t检验法 系统误差的检测平均值与标准值 的比较a 计算t值 计量基础知识 实验室研究了一个测明矾中Al的新方法 其9次测试的结果如下 10 74 10 77 10 77 10 77 10 81 10 82 10 73 10 86 10 81 已知标准值为10 77 置信度95 问 此方法可否采用 检验法 两组数据间有无显著性差异的检测 按照置信度和自由度查表 表 比较F计算和F表 计算 值 计量基础知识 统计检验的正确顺序 可疑数据取舍 F检验 t检验 计量基础知识 目的 得到用于定量分析的标准曲线方法 最小二乘法y a bxy x时的测量值a yA bxAb xi xA yi yA xi xA 2其中yA和xA分别为x y的平均值 回归分析法 计量基础知识 用吸光度发测量合金钢中锰含量 y a bx 提高分析结果准确度方法 选择恰当分析方法 灵敏度与准确度 减小测量误差 误差要求与取样量 减小偶然误差 多次测量 至少3次以上 消除系统误差 对照实验 标准方法 标准样品加标回收空白实验校准仪器校正分析结果 计量基础知识 不确定度P153 不确定度是测量不确定度的简称 指分析结果的正确性或准确性的可疑程度不确定度来源 对试样的定义不完整或不完善 分析的方法不理想 采样的代表性不够 对分析过程中环境影响的认识不周全 或对环境条件的控制不完善 对仪器的读数存在偏差 分析仪器计量性能 灵敏度 分辩力 稳定性等 上的局限性 标准物质的标准值不准确 引进的数据或其他参量的不确定度 与分析方法和分析程序有关的近似性和假定性 在表面上看来完全相同的条件下 分析时重复观测值的变化等 计量基础知识 通过选择合适的分析方法 减少测定误差 增加平行测定次数 减少随机误差 消除测量过程中系统误差 标准曲线的回归等措施减小分析误差和分析的不确定度 提高分析结果的准确度 减小不确定度 计量基础知识 测量不确定度 误差 全面质量管理P194 全面质量管理定义 一个以质量为中心 以全员参与为基础 目的在于通过让客户满意和让企业所有成员及社会受益而达到长期成功的管理途径 全面质量管理的特点 三全一多样 三全 全面的质量含义全过程的质量管理全员参加的质量管理 一多样 全面质量管理的方法是多种多样的 质量管理与质量认证 全面质量管理的观点 四个一切 一切为用户服务一切以预防 预见为主 指导思想 一切用数据说话一切按PDCA循环办事PDCA循环 四个阶段八个步骤 P197计划 实施 检查 处理 质量管理与质量认证 全面质量管理 质量认证 合格评定与认证认可P239合格评定 有关直接或间接地确定是否达到相应要求的活动典型事例 抽样 测试 检验评价 验证 合格保证注册 认可 批准具体来说就是对产品 工艺或服务满足规定要求的程度所进行的系统检查和确认活动 八种表现形式P242 质量管理与质量认证 质量管理与质量认证 质量认证 合格评定与认证认可认证 由第三方对产品 过程或服务达到规定要求给出书面保证的程序 认证属于合格评定的范畴 质量认证 第三者依据标准和程序对产品 服务或质量管理体系符合技术法规和标准要求而给出的合格证明 质量管理与质量认证 质量认证 合格评定与认证认可认可 由权威机构对机构或人员具备执行特定任务的能力进行正式承认的程序 认可也属于合格评定的范畴 合格评定与认证认可的区别P241 质量管理与质量认证 中国的质量认证制度P245 四个阶段 1978年9月 加入ISO 1981年4月 建立了第一个产品质量认证机构 中国电子元器件认证委员会 1984年 成立了中国电工产品认证委员会 1991年5月 国务院颁发了 中华人民共和国产品认证管理条例 标志着我国产品质量认证工作走上了法制轨道 1993年 颁布了 产品质量法 2000年4月 成立了国家认监委 2002年8月20日 中国合格评定国家认可中心正式成立 表明我国集中统一的认可体系基本框架已经初步建立 我国认证认可体系工作的改革取得了突破性的进展 质量管理与质量认证 中国质量认证制度的发展 产品质量认证P249 定义 产品质量认证是由第三方机构依据特定标准和规范 按照规定程序对特定产品是否满足规定要求而给出的书面证明的活动 产品认证的类别 安全认证和合格认证 质量管理与质量认证 质量监督P256 质量监督是指政府职能部门依据国家的有关法律法规对企业生产 加工 销售的产品质量 服务质量和质量体系进行有计划 有重点的监督检查活动 质量监督的三种类型抽查型质量监督如国家何地方的监督抽查 产品质量的定期监督检查评价型质量监督如生产许可证 质量认证 统检合格证仲裁