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文档简介

有机化学补充2 格式试剂 制备结构性质 应用 活性氢测定法 制备醇 重点掌握 脱水制备烯 CO2反应制备羧酸 原甲酸三乙酯制备醛 不掌握 由 CN制备酮 不掌握 亚胺制备胺 不掌握 合成其它有机金属化合物 不掌握 C C C O的共轭加成 不掌握 卤代烃能与某些金属发生反应 生成有机金属化合物 与金属镁的反应 乙醚的作用是与格氏试剂络合成稳定的溶剂化物 既是溶剂 又是稳定化剂 卤代烷与镁的反应活性 RI RBr RCl RF 三级 二级 一级氟代烷反应活性太差 碘代烷太活泼 所以常用溴代烷和氯代烷 格林尼亚 Grignard 试剂简称格氏试剂 1900年发现 29岁 格式试剂的制备 注意 由于溴甲烷和氯甲烷是气体 制甲基卤代镁时仍用碘甲烷 苯甲型 烯丙型卤代烃特别容易与格式试剂偶联 因此通常用氯化物为原料 反应必须于低温下进行 键是极性很强的键 电负性C为2 5 Mg为1 2 所以格氏试剂非常活泼 能起多种化学反应 电负性 2 51 2 RMgX格式试剂的结构 其它常见的碳负离子 常见活性H化合物HOHROHRSHRCOOHRNH2RCONH2RSO3HR CCH等 1 与含活泼氢的化合物作用 应用 上述反应都是定量进行的 可用于有机分析中测定化合物所含活性氢的数量目 叫做活性氢测定法 格氏试剂遇水就分解 所以 在制备和使用格氏试剂时都必须用无水溶剂和干燥的容器 操作要采取隔绝空气中湿气的措施 在利用RMgX进行合成过程中还必须注意含活泼氢的化合物 定量的 测定甲烷的体积 就可推算出所含活泼氢的个数 多一个碳链的1 醇 2 醇 多二个碳链的1 醇 2 制备醇 与羧酸衍生物反应 引入两个R基的3 醇 3 醇 由制的得的醇进一步脱水制烯 例 生成的 进一步脱水变成烯 2 制备烯 机理 3 制备羧酸 4 制备醛 和原甲酸三乙酯反应 5 由 CN制备酮 6 亚胺制备胺 7 C C C O的共轭加成 8 合成其它有机金属化合物 当其它的金属离子的电负

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