冷原子吸收分光光度法.doc

汞测定 1. 冷原子吸收分光光度法1.1 测定范围本法测定总汞的最低检测量为0.01g，若取样50mL，则最低检测浓度为0.2gL。1.2方法提要汞蒸气对波长253.7nm的紫外光具有最大吸收。在一定浓度范围内，吸收值与汞蒸气浓度成正比。水样经消解、还原处理后，化合态的汞被转化为元素汞，用载气将汞蒸气带入原子吸收仪的光路中，测定其吸收值。1.3 试剂所用纯水为去离子水或者经全玻璃蒸馏器蒸馏过的重蒸馏水。1.3.1 硫酸(d201.82gmL)。1.3.2 盐酸羟胺-氯化钠溶液(120gL):称取12g盐酸羟胺(NH20HHCl)和氯化钠(NaCl)12g溶于纯水并稀释至100mL。 如果试剂空白过高， 则以每2. 5L/min的流量通入氮气或净化空气30min。1.3.3 溴酸钾c(16KbrO3)0.1000molL溴化钾（10gL）溶液:称取2.784 g无水溴酸钾（KbrO3）和10g溴化钾溶液(KBrO)，溶于纯水中并定容至1000mL。1.3.4 氯化亚锡溶液(100gL):称取氯化亚锡(SnCl22H2O)10g，先溶10mL浓盐酸中（必要时可稍加热），然后用纯水稀释至100mL。如果试剂空白高，则以2.5L/min的流量通入氮气或净化空气30min。1.3.5 汞标准贮备液(0.100mgmL):称取0.1353g氯化汞(HgCl2)，溶于含有0.5 gL重铬酸钾的硝酸溶液(119)中，并用此溶液定容至1000mL。此液1.00mL含0.100mg汞。1.3.6 汞标准使用溶液(0.05?gmL):临用前吸取汞标准贮备液(22.1.3.5)10.00mL于100mL容量瓶中，用含有0.5gL重铬酸钾的硝酸溶液（19）稀释至刻度。此液1.00mL含10.00g汞，再吸取此溶液5.00mL于1000mL容量瓶中，用含有0.5gL重铬酸钾的硝酸溶液（119）稀释至刻度。此液1.00mL含0.05?g汞。1.4 仪器1.4.1 100mL三角瓶。1.4.2 50mL容量瓶。1.4.3 冷原子吸收测汞仪。1.4.4 汞蒸气发生管。1.5 分析步骤1.5.1 受到污染严重的水样采用硫酸-高锰酸钾消化法；清洁水样采用溴酸钾溴化钾消化法。 饮用天然矿泉水可采用后者处理。1.5.1.1 吸取水样50.0mL水样于100mL三角瓶中。1.5.1.2 另取100mL三角瓶8 个，分别加入汞标准使用溶液（1.3.6）0，0.20，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00和5.00mL，各加纯水稀释至50mL。1.5.1.3 向水样及标准系列溶液瓶中，各加2mL浓硫酸(1.3.1)，摇匀，各加入4mL溴酸钾-溴化钾溶液(1.3.3)，摇匀后放置10min，加入几滴盐酸羟胺氯化钠溶液(1.3.2) 至黄色褪尽为止。1.5.2 测定:按仪器说明书调整好测汞仪。从样品及标准系列瓶中逐个吸取25.0 mL溶液于汞蒸气发生管中，加入2mL氯化亚锡溶液(1.3.4)，迅速塞紧瓶塞。开启仪器气阀， 此时汞蒸气被送入吸收池，待指针至最高读数时，记录吸收值。1.5.3 绘制校准曲线，从曲线上查得所测定的样品管中的汞含量。1.6 计算p(Hg)= m1000/V.(32)式中:p(Hg)水样中汞的质量浓度，gL；m从校准曲线上查得的样液汞含量，g；V水样体积，mL。1.7 精密度和准确度有26个实验室用本法测定含汞5.1gL合成水样，其他各金属浓度（gL）分别为:铜，26.5；镉，29；铁，150；锰，130；锌，39。相对标准偏差为5.8，相对误差为2.0。2. 原子荧光法2.1 测定范围本法最低检测量为2.0ng，若进样5mL测定，最低检测浓度为0.4gL。2.2 方法提要在一定酸度下，溴酸钾与溴化钾反应生成溴，可将试样消解，使所含汞全部转化为二价无机汞，用盐酸羟胺还原过剩的氧化剂，再用氯化亚锡将二价汞还原为单质汞，用氩气作载气将其带入原子化器，形成的汞蒸气被光辐射激发，产生共振荧光，在低浓度范围内，荧光强度与汞的含量成正比。2.3 试剂2.3.1 硫酸(d201.84gmL)。2.3.2 溴酸钾c(16KbrO3)0.100molL溴化钾（10gL）溶液:见1.3.3。2.3.3 盐酸羟胺(120gL)-氯化钠(120gL)溶液:见1.3.2 。2.3.4 氯化亚锡溶液(100gL):见1.3.4。2.3.5 汞标准贮备溶液(0.100mgmL):见1.3.5。2.3.6 汞标准使用溶液(0.010gmL):吸取5.00mL汞标准贮备溶液(22.2.3.5)于500 mL容量瓶中，重铬酸钾（0.5gL)-硝酸(119)混合溶液定容。此溶液1.00mL含1.00g铁。再吸取此溶液5.00mL于500mL容量瓶中，用重铬酸钾（0.5gL）-硝酸(119) 混合溶液定容。 此溶液1.00mL含0.01?g汞。2.4 仪器无色散原子荧光分析仪:配汞特种空心阴极灯。2.5 分析步骤2.5.1 样品测定2.5.1.1 吸取50.00mL水样于锥形瓶中，加2.0mL硫酸(2.3.1)，摇匀；加4.0mL溴酸钾-溴化钾溶液(2.3.2)，摇匀后室温（若室温低于20可用水浴加热）下放置10min； 滴加盐酸羟胺氯化钠溶液(2.3.3)至黄色褪尽。2.5.1.2 调整好仪器工作条件(见表10)。2.5.1.3 于汞蒸气发生器中加入2.0mL氯化亚锡溶液(2.3.4)，通入氩气， 随后向汞蒸气发生器中注入5mL试样，立即盖好磨口塞，测量荧光强度。表 10 原子荧光分析仪工作条件项目条件汞特种空心阴极灯电流目盲光电倍增管负高压原子化器温度氩气压力氩气流量40m250260V室温0.0150.02MPa800mL/min2.5.2 校准曲线的绘制2.5.2.1 吸取汞标准使用溶液(2.3.6)0，0.20，0.50，1.0，2.5，5.0，10.0mL锥形瓶中，补加纯水至50mL，以下操作同2.5.1。2.5.2.2 以锥形瓶中汞的含量(g)为横坐标，荧光强度（峰高）为纵坐标，绘制校准曲线。22.2.6计算 r（Hg）=m/V.(33)式中:p（Hg）水样中汞的质量浓度，mgL；m从校准曲线上查得的汞的含量，g；V水样体积，mL。2.7 精密度和准确度六个实验室对