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专题13 物质结构与性质一、原子结构与性质1.电子在原子轨道上的填充顺序 轨道原理1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p2.当能量相同的原子轨道在全充满(p6、d10、f14)、半充满(p3、d5、f7)和全空(p0、d0、f0)体系的能量最低,这一点违反了洪德规则,如Cr的电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1,Cu的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s13.第一电离能的递变规律 同元素:I1 I2 I3 同一周期,从左右,元素的第一电离能整体上虽呈现递增趋势,但第A族和第A族比同周期相邻元素的I1都高。同一主族,从上而下,元素第一电离能逐渐减小。4.元素电负性的递变规律 除稀有气体外,同一周期元素,从左右,元素的电负性递增 同主族元素,元素的电负性递减。5.电离能的运用 判断元素的金属性、非金属性强弱,I1越大,元素的非金属性越强;I1越小,元素的金属性越强。 根据电离能数据,确定元素在化合物中蝗化合价。如 k: I1 I2 HNO2 HClO4 HClO3 HClO2 HClO13.配位化合物的形成条件 配体有孤电子对 中心离子有空轨道14.在配合物中,中心离子与配体的配位原子间以配位键相结合,配合物的内界与外界之间以离子键相结合。15.在水溶液中,配合物易电离出外界离子,而配离子难电离;配合物中配位键越强,配合物越稳定。三、晶体的结构与性质1.原子 晶体概念:原子间以共价键相结合的晶体构成晶体微粒:原子微粒间作用力:共价键物性:高熔点、高硬度、高沸点2 典例: 金刚石、晶体硅、二氧化硅金刚石1 每个C与相邻C以共价键连接,形成正四面体2 键角为109283 最小碳环由6个C组成,且6个C原子不再同一平面内4 每个C参与4条C-C键形成,C原子数量与C-C键之比为1:2二氧化硅1 每个Si与4个O相结合,Si原子在正四面体中心2 键角109283 每个正四面体有1个Si,4个 O原子,故Si、O原子个数比为1:24 最小环有12个原子,即6个Si,6 个O3. 分子晶体概念:分子间以分子间作用力相结合而形成的晶体构成晶体微粒:分子微粒间作用力:分子间作用力物性:熔沸点低、硬度小4 典例: 大多数非金属单质、非金属氧化物、所有非金属氢化物、绝大多数有机物干冰1 每个CO2分子周围等距离且紧邻的CO2有12个2 每8个CO2构成立方体,且在6个面心又各占据1个CO25.金属晶体概念:原子之间以金属键相结合而形成的单质晶体构成晶体微粒:金属阳离子、自由电子微粒间作用力:金属键物性:熔沸点有的高,有的低,硬度有的高,有的低6典例简单立方堆积(Po)空间利用率为52%,配位数为6。体心立方堆积(钾型、A2型)空间利用率为68%,配位数为8。面心立方堆积(铜型、A1型)空间利用率为74%,配位数为12。立方最密堆积(镁型、A3型)空间利用率为74%,配位数为12。7.离子晶体概念:通过离子键相结合而形成的晶体构成晶体微粒:阴阳离子微粒间作用力:离子键物性:熔沸点高,硬而脆8.典例:CsCl型1 每个晶胞中含1个Cs+、1个Cl-2 每个Cs+周围等距离且紧邻的Cl- 有8个;每个Cs+(Cl-)周围等距离且紧邻的Cs+(Cl-)有6个NaCl型1 每个晶胞中含4个Na+、4个Cl-2 每个Na+周围等距离紧邻的Na+有12个;每4个Na+(Cl-)周围等距离且紧邻的Cl-(Na+)有6个CaF2型1 与每个Ca2+等距离紧邻的F-有8个,每个F-等距离紧邻的Ca2+有4个2 与每个Ca2+等距离紧邻的Ca2+有12个,与每个F-等距离紧邻的F-有6个四 物质熔沸点高低的比较1.不同类型的物质熔沸点高低顺序一般是 原子晶体 离子晶体 金属晶体 分子晶体2.原子晶体原子半径越小 键长越短 键能越大 熔沸点越高如:金刚石 碳化硅 硅3.离子晶体衡量离子晶体的稳定性是晶格能;晶格能越大,离子晶体越稳定,熔点越高,硬度越大。 一般地说,离子所带电荷数越多,离子半径越小,则离子间作用力越强,离子晶体的熔沸点越高。如:熔点:MgO MgCl2NaclCsCl4.金属晶体金属晶体中离子半径越小,离子所带电荷数越多,金属键越强,金属的熔沸点越高。如沸点: AlMgNa5.分子晶体分子间作用力越大,物质的熔沸点越高;能形成氢键的分子晶体使熔沸点反常。如:H2OH2TeH2SeH2S组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,熔沸点越高。如:HIHBrH

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