（江苏选考）2021版新高考化学一轮复习 专题9 有机化合物及其应用 10 小专题突破14 有关醚、胺和酰胺的有机综合大题教学案 苏教版

小专题突破14有关醚、胺和酰胺的有机综合大题一、成醚的反应(一)醇羟基间脱水1已知：rch=chch3rch=chch2brrch=ch2hbrrch2ch2br以丙烯为原料(无机试剂任选)设计制备的合成路线。答案：ch2=chch3ch2=chch2brbrch2ch2ch2br(二)卤代烃与oh之间脱去hx2已知：rxrohrorhx化合物a经下列四步反应可得到常用溶剂四氢呋喃，反应流程如图所示：请回答下列问题：(1)1 mol a和1 mol h2在一定条件下恰好反应，生成饱和一元醇y，y中碳元素的质量分数约为65%，则y的结构简式为_，a分子中所含官能团的名称是_。(2)第步反应类型分别为_；_。(3)已知c是环状化合物，其结构简式是_，第步的反应条件是_。(4)与四氢呋喃互为同分异构体，且属于链状醚类的有机物有_种。(5)写出化合物c与naoh水溶液反应的化学方程式：_。(6)结合题述信息，写出以乙醇为原料合成 的路线图(无机试剂任选)。解析：(4)与四氢呋喃互为同分异构体，且属于链状醚类的有机物有ch2=choch2ch3、ch2=chch2och3、ch2=c(ch3)och3、ch3ch=choch3，共4种。(6)用乙醇合成 ，应先合成乙二醇和1，2二溴乙烷，再利用题给已知反应合成 。答案：(1)ch3ch2ch2ch2oh羟基、碳碳双键(2)加成反应取代反应(3)naoh醇溶液、加热(4)4(5)naoh nabr(6)ch3ch2ohch2=ch2 (三)成醚保护酚羟基3功能高分子p可用作光电材料，其合成路线如下：已知：(1)反应的反应类型是_。(2)d的结构简式是_。f中的官能团名称为_。(3)反应的目的是_。(4)反应的化学方程式为_。(5)化合物x是g的同分异构体，x与碳酸氢钠不反应，但能与饱和碳酸钠溶液反应，能发生银镜反应，其1h核磁共振谱显示有4种不同化学环境的氢，且峰面积之比为1221，写出两种符合要求的x的结构简式：_。(6)以乙炔和甲醛为起始原料，选用必要的无机试剂合成1，3丁二烯，写出合成路线(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。解析：(1)根据反应物和产物的结构简式判断，反应为加成反应。(2)根据反应的反应条件和产物的结构简式判断，d为。结合已知信息，推出e为， h为，故f中的官能团名称为羧基、醚键。(3)由于反应要用酸性高锰酸钾氧化甲基，而酚羟基也易被氧化，所以通过反应保护酚羟基。(5)x能发生银镜发生，说明含有醛基或甲酸酯基；x与碳酸氢钠不反应，但能与饱和碳酸钠溶液反应，说明含有酚羟基；x的1h核磁共振谱显示有4种不同化学环境的氢，且峰面积之比为1221，说明x的结构对称，有四种氢原子，由此推出x可能为答案：(1)加成反应(2) 羧基、醚键(3)保护酚羟基(四)醚交换或醚保护酚羟基4有机物g可通过以下方法合成：(1)有机物g中含氧官能团有_和_。(填名称)(2)cd的转化属于_反应(填反应类型)。(3)上述流程中设计ab步骤的目的是_。(4)a与足量氢氧化钠溶液反应的化学方程式为_。(5)a的同分异构体x满足下列条件：.能与nahco3反应放出气体；.能与fecl3溶液发生显色反应。符合上述条件的x有_种。其中1h核磁共振谱有5组吸收峰的结构简式为_。(6)参照上述合成路线和信息，以乙醛为原料(无机试剂任选)，设计制备的合成路线。解析：(1)由有机物g的结构简式可知，其含有氨基、羧基和(酚)羟基三种官能团，其中含氧官能团为羧基和(酚)羟基。(2)根据c和d的结构简式可知，c中ch2oh在cro3作用下生成cho，即该反应为氧化反应。(3)a和f中均含有酚羟基，而设计ab的步骤是保护酚羟基，防止cd的反应中酚羟基被cro3氧化。(4)a与足量naoh溶液反应，生成ch3oh和等。(5)根据限定条件可知，含有cooh，根据限定条件可知，含有酚羟基，若苯环上含有ch2cooh和oh两个取代基，二者可在苯环上有邻、间、对3种位置关系；若苯环上含有cooh、ch3和oh三个取代基，当cooh、ch3在苯环上处于邻位、间位和对位时，oh的位置分别有4种、4种和2种，即苯环上有三个取代基时有10种同分异构体，故符合限定条件的a的同分异构体x共有13种。其中的1h核磁共振谱有5组吸收峰。答案：(1)羧基(酚)羟基(2)氧化(3)保护酚羟基二、胺和酰胺1胺(1)定义：氨分子中的一个或多个氢原子被烃基取代后的产物称为胺，按照氢被取代的数目，依次分为一级胺rnh2、二级胺r2nh()、三级胺r3n()(r代表烃基)。(2)性质：胺与氨相似，分子中的氮原子上含有孤电子对，能与h结合而显碱性，另外氨基上的氢原子比较活泼，表现出较强的还原性。(3)制取卤代烃氨解：rxnh3rnh2hx；用醇制备：工业上主要用醇与氨合成有机胺，表示为rohnh3rnh2h2o。醛、酮在氨存在下催化还原也可得到相应的胺。2酰胺(1)定义：酰胺可看作是羧基中的羟基被氨基或烃氨基(nhr或nr2)取代而成的化合物。(2)酸碱性：酰胺一般是近中性的化合物，但在一定条件下可表现出弱酸性或弱碱性。(3)制取：酰胺可以通过羧酸铵盐的部分失水，或通过酰卤、酸酐、酯的氨解来制取。(一)氨基的引入1有机物w在医药和新材料等领域有广泛应用。w的一种合成路线如图所示：已知信息如下：.r是苯的同系物，摩尔质量为106 gmol1，r的一氯代物有5种，t为一硝基代物，h分子的1h核磁共振谱上有5组峰；.1 mol y完全反应生成2 mol z；.苯甲酸的酸性比盐酸弱，苯甲酸与浓硫酸、浓硝酸在加热条件下主要发生间位取代反应。请回答下列问题：(1)x的化学名称是_；z分子中官能团名称为_。(2)t的结构简式为_；图示中x转化为y的反应类型是_。(3)z和h在一定条件下反应生成w的化学方程式为_。(4)g是t的同分异构体，g能和碳酸钠反应产生气体且分子中含有苯环和nh2(氨基)，g的结构有_种(不考虑立体结构)，其中在1h核磁共振谱上峰的面积比为12222的结构简式为_。(5)请设计以苯乙烯为主要原料制备药物中间体的合成路线(其他试剂任选)：_。答案：(1)2，3二甲基2丁醇酮羰基2某天然氨基酸m是人体必需的氨基酸之一，其合成路线如下：已知：请回答下列问题：(1)ab的反应条件和试剂是_；化合物m的名称为_。(2)ij的反应类型是_；j分子中最多有_个原子共平面。(3)写出de反应的化学方程式：_。(4)i与乙二醇反应可生成能降解的高分子化合物n，写出该反应的化学方程式：_。(5)符合下列条件的化合物m的同分异构体有_种(不考虑立体异构)。含有苯甲酸结构含有一个甲基苯环上只有两个取代基其中1h核磁共振谱峰面积比为112223的分子的结构简式：_(任写一种)。(6)请结合以上合成路线，写出以丙酸和上述流程中出现的物质为原料经三步合成丙氨酸()的路线。答案：(1)cl2，光照氨基苯丙酸(2氨基苯丙酸、2氨基3苯基丙酸或苯丙氨酸)(2)取代反应15(4)(6)(二)氨基的活泼性3喹啉醛h是一种可用于制备治疗肿瘤药物的中间体。由烃a制备h的合成路线如图：已知：.rccl3rcook；.反应中吡啶做稳定剂。回答下列问题：(1)a的化学名称是_。(2)反应的反应类型分别为_、_。(3)d为链状结构，分子中不含“o”结构，且不能发生银镜反应，其1h核磁共振谱为3组峰，峰面积比为321，则d的结构简式为_。(4)反应的化学方程式为_。(5)下列有关g的说法正确的是_(填字母)。a经质谱仪测定，g只含有羧基、碳碳双键两种官能团b属于萘的衍生物c一定条件下可发生加聚反应d可与少量na2co3溶液反应生成nahco3(6)x是h的同分异构体，两者环状结构相同，x环上的取代基与h的相同但位置不同，则x可能的结构有_种。(7)写出用为原料制备的合成路线(其他试剂任选)。解析：(1)由e的结构简式可知，b中含有苯环，结合b的分子式可知，b为硝基苯，则烃a为苯。(2)反应为苯的取代反应，反应为氧化反应。(4)结合合成路线图可写出ef的化学方程式。(5)质谱仪不能测定有机物中的官能团，且g中含有碳碳双键、羧基、氨基三种官能团，a错误；g中含有n，不属于萘的衍生物，b错误；g中含有碳碳双键，在一定条件下可以发生加聚反应，c正确；g中含有羧基，与少量na2co3溶液反应放出co2气体，d错误。(6)由h的结构简式可知，x的可能结构有6种。答案：(1)苯(2)取代反应氧化反应(3)ch3coch=ch2(5)c(6)6(三)酰胺的形成4有机合成在制药工业上有着极其重要的地位。某新型药物g是一种可用于治疗肿瘤的药，其合成路线如图所示。已知：.e能使溴的四氯化碳溶液褪色；.g的结构简式为回答下列问题：(1)a的苯环上有_种不同化学环境的氢原子。(2)的反应类型是_，的反应条件是_。(3)x的结构简式为_；1 mol g最多可以和_mol naoh反应。(4)d在一定条件下可以聚合形成高分子，则该反应的化学方程式为_。(5)e有多种同分异构体，同时满足下列条件的e的同分异构体有_种。a能发生银镜反应b能发生水解反应c分子中含有的环只有苯环(6)参照g的合成路线，设计一条以乙醛和nh2ch(ch3)2为起始原料制备医药中间体ch3conhch(ch3)2的合成路线(反应条件、无机试剂任选)。解析：分析题意可知，a、c、d、e、f、x的结构简式依次为(1)由a的结构简式可知，a的苯环上有3种不同化学环境的氢原子。(2)结合各物质的结构简式可知，反应为卤代烃的取代反应或水解反应；反应为消去反应，因此反应应在浓硫酸、加热条件下进行。(3)根据上述分析可知，x为；由g的结构简式可知，g中含有1个酯基和1个酰胺基，因此1 mol g最多能和2 mol naoh反应。(4) 中含羟基和羧基，在一定条件下可发生缩聚反应生成和h2o，据此可写出化学方程式。(5)e为，符合条件的同分异构体有5种，分别为和 (2种取代基有邻位、间位、对位3种位置关系)。答案：(1)3(2)取代反应(或水解反应)浓h2so4、加热(3) 2(5)55化合物m是一种新型有机酰胺，在工业生产中有重要的作用，其合成路线如下：已知：a是烃的含氧衍生物，相对分子质量为58，碳和氢的质量分数之和为44.8%，1h核磁共振谱显示为一组峰，可发生银镜反应，且5.8 g a完全反应生成0.4 mol银；r1chor2ch2chorcoohrcocl；回答下列问题：(1)e的结构简式为_，g的名称为_。(2)b中含有官能团的名称为_。(3)cd的反应类型为_。(4)写出fhm反应的化学方程式：_。(5)芳香族化合物w有三个取代基，是c的同分异构体，能与fecl3溶液发生显色反应。0.5 mol w可与足量的na反应生成1 g h2，且1h核磁共振谱显示为五组峰，符合以上条件的w的同分异构体共有_种，写出其中一种的结构简式：_。(6)参照上述合成路线，以c2h4和hoch2ch2oh为原料(无机试剂任选)，设计制备 的合成路线。解析：a的相对分子质量为58，含氧的质量分数为144.8%55.2%，则含有的氧原子数为2，