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第一章:表面活性剂的概述1.表面活性剂的定义:在浓度很低时,能大大地降低溶剂的表面张力,当浓度达到一定值时,随浓度的增加,表面张力不再变化或变化不明显。Surface active agent (surfactant)Definition:At low concentration, the substance can sharply reduce the surface tension of the solvent; when the concentration reaches a certain value, the surface tension of the solvent has no change or does not change significantly with increasing the concentration of this substance。2. 表面活性剂的两亲结构:(1).溶液表面的吸附(2).溶液内部胶团的形成Amphiphilic characteristics of surfactants:(1)Adsorption on solution surface,(2)Micelle formed in the solution .3.表面张力的定义:垂直通过液体表面上任一单位长度,与液面相切收缩液体表面的力。 表面张力的作用示意图Surface tension the force per length that brings about the contraction of liquid surface4. 影响表面张力的因素:不同物质,分子间的作用力不同,分子间的作用力越大,相对应的表面张力就越大。(1)体系的影响 不同种类的物质,其表面张力有何规律?通过大量的实验发现,各类液体的表面张力的数值分布在0.1103 mN/N数量级。最低液体的表面张力是1K时液氮的表面张力,其值为0.365 mN/N,最高液体的表面张力是1550时铁的表面张力,其值为1880 mN/N所有物质中,表面张力有如下规律:金属化合物 离子键化合物 极性物质 非极性物质(2)温度 一般来说,同一物质,表面张力随温度的升高而减小All substances, surface tension has the following rules: metallic bond g ionic bond g polar bond g nonpolar bond Effect of temperature :Generally speaking, for the same substance: Temperature 越高 surface tension越低5.常见的表面现象:(1.)液体的曲率与附加压力 不同类型的液体在容器中,液体的弯曲程度也不同,为什么会出现这种现象?R1R11R2,R 0 液面呈现凸液面R CMC时 胶团多为层状,有时会出现反胶团(2)临界排列参数法 上面的方法只能粗略的判断胶团的形状,为了更详细地、准确地判断胶团的形状,人们对表面活性剂的溶液性质进行了大量研究。研究结果发现,胶团的形状 取决于表面活性剂的几何形状,特别是亲水基、亲油基在溶液中各自横截面积的相对大小。Isrealachvili定义了临界排列参数P:中: V表示表面活性剂分子疏水部分体积 A0表示表面活性剂疏水链最大长度Lc表示表面活性剂亲水基面积通过对不同P值的试验发现,P值不同,发现胶团的性状也不同,但基本遵循以下规律:P0.33时,易形成球形或椭球形胶团 0.33P0.5时,易形成较大的棒状或柱状胶团 0.51.0时,易形成反胶团(3) 结构 具有较小亲水基的分子,带有两个疏水尾巴的表面活性剂,易形成反胶团或层状胶团,如双十二烷基二甲基溴化铵。 具有单链疏水基和较大亲水基的表面活性剂分子或离子易形成球形胶团,如十二烷基硫酸钠。具有单链疏水基和较小亲水基的分子或离子易形成棒状胶团,如十二烷基三甲基氯化铵。若体系中加入电解质于离子型表面活性剂水溶液中将促使棒状胶团的形成。6. 胶团的大小定义:胶团的聚集数n,即缔合成一个胶团的表面活性剂分子或离子的平均数。影响因素(1)亲油基 表面活性剂同系物中,随亲油基碳原子数的增加,胶团的聚集数增加。(2)亲水基 离子型表面活性剂,亲水基的不同对其聚集数影响不大;非离子型表面活性剂,当亲油基固定时,随聚氧乙烯链的增加,胶团的聚集数减小。(3)无机盐 无机盐的加入对非离子型表面活性剂胶团的聚集数影响不大,但是离子型表面活性剂胶团的聚集数增加。4) 温度 温度升高对离子型表面活性剂胶团的聚集数影响不大,但对于非离子型表面活性剂,温度升高会使胶团聚集数明显增加。7.临界胶束浓度;临界胶团浓度表面活性剂的溶液性质发生突变时的浓度,也即形成胶团时的浓度。影响临界胶束浓度的因素:1.亲水基的种类C12H25SO4Na 8.710-3(M) C12H25SO3Na 9.710-3(M)C12H25O(EO)4H 410-5(M) C12H25O(EO)2H 510-5(M)在水溶液中,疏水基相同,离子型表面活性剂的CMC比非离子型表面活性剂的CMC的大,约为非离子型表面活性剂的100倍;离子型表面活性剂的亲水
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