吸收窗、峰宽、阈值傻傻搞不清楚？.doc

吸收窗、峰宽、阈值的应用实例摘要：吸收窗、峰宽、阈值等用来对色谱峰进行判定或积分，这些专用词语对于初次接触气相的人员来说，太过抽象难懂，不清楚这些值设定多大为最佳，也不清楚它的实际应用，下面讲几个应用实例。1实验部分1.1仪器与试剂瓦里安气相GC450，PFPD、ECD检测器，自动进样器，100位进样盘。多用于蔬菜中农药残留，有机磷与有机氯的检测。DB-5(30*0.25*0.25)柱检测有机磷，VF-1(30*0.32*0.25)柱检测有机氯。1.2实验方法一、吸收窗：瓦里安气相软件上的吸收窗，是指保留时间，保留时间是从进样开始至每个组分流出曲线达极大值(峰顶)所需时间，可作为色谱峰位置的标志。软件上默认的为吸收窗为0.20min，也就是说0.20min以内都可默认为该物质。进四种有机磷标液：乐果、二唪农、马拉硫磷、甲基异硫磷等，这张图谱设为模板，模板中的吸收窗设定为0.20min。吸收窗设为0.20min。这张标液模板的结果。1号样品出的图谱，以标液模板为对照，自动计算，得出的结果。这时将标液中乐果的吸收窗改为0.05。以修改过吸收窗的模板去计算同一个样品，可以看出乐果变为未知峰。从上面这个例子可以看出，当样品中的出峰保留时间与标液出峰时间不相符时，吸收窗设定的范围不同，定性的结果也不同，乐果的出峰时间差异为0.06min，当吸收窗设定为0.2min时，可以判定为乐果，当吸收窗设定为0.05min时，样品中乐果就不存在了。那么实际工作中将吸收窗设定为多少合适呢？工作中每天气体流速不同，温度与湿度不同，仪器状况也稍有差异，所以保留时间有一定的漂移是正常的，一般会设定为0.2min，如果判定为该物质，还需要用双柱定性或加标来判断，最好有气质来定性，准确度会更高。如果有大批量样品处理，例如近百个样品，第一个样品与第一百个样品的出峰时间会有差异，这时会选择每进20个样品进一次标液，用标液图去对照这20个样品，看是否有检出，进一个标液去对照近百个样品，这样的做法会有较大误差。二、峰宽色谱峰形愈窄说明柱效愈高，峰形愈宽表明柱效愈低。两峰间的分离程度受两峰尖的距离和两峰各自峰宽的制约。有的菊酯类农药会以异构体组峰形式出现，而且几个峰分离不彻底，设置不同的峰宽就会得到不同数量的色谱峰。配制-666、联苯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯四种农药标液，氟氯氰菊酯出两个峰，氯氰菊酯出三个峰。峰宽设置为0.05，标液的峰高与峰面积。将峰宽设定为0.50，氯氰菊酯变为两个峰，峰面积也有所改变。当标液峰为组峰形式出现，并且两种不同标液的峰连在一起时，要将峰宽设定为较小的值，以便于识别是几个峰，如果峰宽过于宽，会将两个峰积分成一个峰，在计算峰面积时出现误差，标液模板的峰宽应与样品图谱的峰宽设定一样的值，以便于同等条件下计算。三、阈值阈值的概念就是积分点的选择的参数，能检测到（积分到）峰的起始斜率，越大积分点越高。阈值设定为20， 乙酰甲胺磷与甲胺磷的峰面积(红框中的峰)。阈值设定为100， 乙酰甲胺磷与甲胺磷的峰面积。阈值设定为500， 乙酰甲胺磷与甲胺磷的峰面积。上述例子说明，当阈值增大时，峰的起始斜率越大，峰面积越小，在实际应用中，要多次设置阈值，观察峰的起始斜率，最好与基线相切，当然标液的阈值与样品的阈值要一样，这样计算出来的结果才会误差较小。四、阈值与峰宽同时改变以上的例子说明峰宽与阈值分别变化时，峰面积有所变化，当阈值与峰宽同时改变时，峰的个数与峰面积会如何变化呢？峰宽设定为0.05，阈值设定为20，乙酰甲胺磷与甲胺磷的峰面积。峰宽设定为0.20，阈值设定为100，乙酰甲胺磷与甲胺磷的峰面积。峰宽设定为0.50，阈值设定为500，乙酰甲胺磷的峰面积。以上述例子看出，当峰宽设定值太宽时，只出乙酰甲胺磷的峰，阈值值越大，积分斜率越高，但是峰宽对它有一定影响，峰宽设定0.05阈值设定20比峰宽设定0.20阈值设定100的积分斜率点还要高