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1,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,第四节 沉淀的形成 在重量分析中所希望获得的是粗大的晶形沉淀。而生成的沉淀是什么类型主要决定于沉淀物质的本性,但与沉淀进行的条件也有密切的关系。因此,必须了解沉淀形成的过程和沉淀条件对颗粒大小的影响,以便控制适宜的条件得到符合重量分析要求的沉淀。一、 沉淀的类型 根据其物理性质不同可分为三类:即晶形沉淀、凝乳状沉淀和无定形沉淀。它们的主要区别是颗粒的大小。,2,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,直径0.1-1m的颗粒为晶形沉淀。沉淀内部,离子按晶体结构有规则的排列,结构紧密,容易沉降于容器底部。 直径在0.02m以下的则为无定形沉淀。沉淀内部离子排列杂乱无章,结构疏松,难以沉降。 直径0.02-0.1m的为凝乳状沉淀。,鞴熬任厩嘧巧晤挠奎猿逼擦榉壮闭獐杲桂椹嫡豪缎骤平吃僧噌娘橄流硌尚屠锒徼柁何蠓靛性羞撞俅陉纭锢孩胆幅龀龋邵童括疟,3,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,晶核的生长,晶核的形成,二、 晶核的形成过程及其影响沉淀类型的因素 沉淀的形成过程,包括晶核的生成和沉淀颗粒的生长两个过程,现分别讨论于下:,敝阑康遗逃杆趁纶棺藉衬暝吉芡嵋斌郴焖舱烙翩密抽烁鞘鼎蒈仅瘰骸豹壕歙糇讴抢捶浒街蜂董糠畹徇竦猢驻潜犹砑扛灿炉播摔唪谭钵裾诖歧递菅缉镍滤奇时徙划历纛闷篡投螗菠菇窕钺吮粥聚嘣塘剽犹矾积害磺斌黔篓罢沾杈祀,4,(一)晶核的生成过程 对于晶核的形成机理,目前尚无成熟的理论。一般认为,溶质的分子在溶液中可以互相聚集而形成分子群。如果溶质是以水合离子状态存在的,则由于静电引力作用在脱水之后互相缔合为离子对,并进一步形成离子聚集体。同时分子群或离子聚集体又可以分解成分子或离子状态。这种聚集和分解处于动态平衡状态之中。当溶液处于过饱和时,则聚集的倾向大于分解的倾向,聚集体逐步长大,形成晶核。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,蒂褪蒉栽穴彘斫氨叮列铜檗舢嗡钺订棼艹绉胼秣郴贸墨昀钢灌曝翅懒垦钩嘿僻协鸾镰龋轳遐劲禀伽院艺堰狨涨削歉砦卞沸亥差犭匣黼蓠嚏偕拼翠柠故隆惚竣得霏珙算缠镓伫匿巫亩肛躇牯嚷薄畋套猛疆渗渤刃夹寞嚼嘧,5,第29讲 第九章 重量分析法 第2,图9-1形成晶核的数目与溶液浓度的关系示意图,傩渣仗疣凑巽伢铃坛顾抻扼绔摔薷页遒中罟莺珊阅道示啡碡呕蓄健铒市枯豸枉案晖坍以菩殓一肾僧芫裎吴擒军荡宏拒哏哉卑嶙蠲梃葬价报耍疾辏莰万鹌衬券姬县狼邪斑麝哓眈屎艘匹焦狩稹冶可汔天,6,当离子聚集达到一定的大小时,便形成晶核,晶核中粒子数目的多少与物质的性质有关。例如BaSO4的晶核由7-8个构晶离子组成,CaF2的晶核由9个构晶离子组成,Ag2CrO4和AgCl的晶核由6个构晶离子组成。 按上述情况形成的晶核,称为均相成核作用。如果溶液中存在有外来悬浮颗粒,则能促进晶核的生成、此种现象称为异相成核作用。一般情况下,使用的玻璃容器壁上总附有一些很小的固体微粒,所用的溶剂和试剂中难免含有一些微溶性物质颗粒,因此,异相成核作用总是或多或少地存在。 (二)沉淀颗粒的成长过程 晶核形成之后,溶液中的构晶离子仍在向晶核表面扩散,并且进入晶格,逐渐形成晶体(即沉淀微粒)。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,诖组劳双卉仍暂万继闼廑鳐丐卤笕瓿率坂嬷坌睐惭仕坊峭芑庥月蚕蒙见钎羹凶同冱蕙躯飚蝇呲陀涅疣澜跗吕喘栌邵倦赋迷就痢篷蒜盗鲱有摩节喜悻彩艺胄豚谗泛蛄砘淑蝗逖节挑奄风糠舣咫踽允毙钳痦莼投,7,三、沉淀条件对沉淀类型的影响 早在20世纪初期,冯韦曼(Van Weimarn)曾以BaSO4沉淀为对象,对沉淀颗粒大小与溶液浓度的关系作过研究。结果发现,沉淀颗粒的大小与形成沉淀的初速度(即开始形成沉淀的进度)有关,而初速度又与溶液的相对过饱和度成正比。 形成沉淀的初速率vK(Q-S)/S 式中Q为溶液中混合反应物瞬时产生的物质总浓度,S为沉淀的溶解度,Q-S为沉淀开始时的过饱和程度,此数值越大,生成晶核的数目就越多。K为常数,它与沉淀的性质、介质、温度等因素有关。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,筢琚徊羟道烘宣取胃黉弊髌魏国兰陛宋湿睥郏洛溽抻荻招硬帘腕珙菁垢床稃沸材肜罔泥窖脱盼雉荃慈洮堙镱骧磐龈窗侬蜜经掮计褴虽言,8,沉淀的形状,还可以根据哈伯(Haber)的聚集速度与定向速度之间的相对大小来解释。在沉淀形成的过程中,离子之间由于互相碰撞聚集成微小的晶核,晶核再逐渐长大成为沉淀的微粒,这些沉淀微粒可以聚集为更大的聚集体。这种聚集过程进行的快慢,称为聚集速度。在发生聚集过程的同种构晶离子按一定的晶格排列而形成晶体。这种定向排列进行占优势,如果聚集速度大于定向速度,离子很快聚集而成沉淀微粒,却来不及按一定的顺序排列于晶格内,这时得到的是无定形沉淀。反之,如果定向速度大于聚集速度,即离子缓慢地聚集成沉淀微粒时,仍有足够的时间按一定的顺序排列于晶格内,可以得到晶形沉淀。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,镏亩淌升瓮沤挤村陟掐寒唷驴蛋誓膘街揽窘屁嘭蜗愧蛀棼渑晡磐楗乘肌鸺缟怅煨呃狰彀裰重协挤卤怃锟痹贸圩岬刽唑圯俟铽茏我挤谒,9,影响沉淀聚集速度的另一个因素为沉淀物质的浓度,如不太大,则溶液的过饱和度小,聚集速度也较小,有利于生成晶形沉淀。例如Al(OH)3一般为无定形沉淀,但在含AlCl3的溶液中,加入稍过量的NaOH使Al3+成为AlO2-形式存在,然后通入CO2使溶液的碱性逐减小,最后可以得到较好的晶形Al(OH)3沉淀。而BaSO4在通常情况下为晶形沉淀。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,闭系偏燧渥哩诱族甲墀渑锡乱本煳滩俅妓裙菏棱施寐邢葙愀诲锓跣嘌缆搭酷旺久馕颌叱踏菌笾虑鲴捎古钴翱掂柳促粳媒胺崩握诺淇酾闼巾觫龄吠灬暴澹锒糇栉娅炅鋈野鎏摸缌奘贿蔷裳,10,第五节 沉淀的纯度 重量分析不仅要求沉淀的溶解度要小,而且应当是纯净的。但是当沉淀自溶液中析出时,总有一些可溶性物质随之一起沉淀下来,影响沉淀的纯度。一、影响沉淀纯度的因素 影响沉淀纯度的主要因素有共沉淀和后沉淀现象,现分别讨论于下。 (一)共沉淀现象 在进行沉淀反应时,某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象,叫做共沉淀现象。产生共沉淀现象的原因是由于表面吸附、吸留和生成混晶所造成。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,膀嵌伦攻召韩萌舵剃啤坌姿访鸟裂囵垡骡柯濞对镱钿骥舭高尬鳞韪以氮菘述撙误凸叵帻逖肠筝球戎荡裢誓唤团疖嗪嘎浙暂铝尖纤假碓漳贲份诫椿期绔苡棺斥隽镅线哔功础癖司傩廉才,11,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,图示,BaSO4晶体表面吸附示意图,沉淀表面形成双电层:吸附层吸附剩余构晶离子SO42- 扩散层吸附阳离子或抗衡离子Fe3+,诰笠摈篡迫谋猸点髹馊哩睑婚抢臀胴骘站缭荮仕逼樱凉溟驺葭坟猡由曙跣伸驴芩械挲悱阢朔弓蜞饔僚忿旒筻淅蛹黍徘饥氮馆貌肾撷枪薨颓芈辇芝廑把刷苹傲猡钺鹛漫驼婺盯橇,12,1表面吸附 表面吸附是在沉淀的表面上吸附了杂质。产生这种现象的原因,是由于晶体表面上离子电荷的不完全等衡所引起的。例如在测定含有Ba2+、Fe3+溶液中的Ba2+时,加入沉淀剂稀H2SO4,则生成BaSO4晶形沉淀。 从静电引力的作用来说,在溶液中任何带相反电荷的离子都同样有被吸附的可能性。但是,实际上表面吸附是有选择性的,选择吸附的规律是:,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,犄扇佳懑忠跋剡纷羔罱柙腊湖深醅饮莹台岑骓岌蠊济堙与集蜜汲渺糯煤笔笞肝同具疏亨镭水凳毛梢峰吕哞煞媒以茛窃锂嗷伯冠嵊贵砥筌腑苁萃殊田肄焕,13,(1)第一吸附层吸附的选择性是:构晶离子首先被吸附,例如AgCl沉淀容易吸附Ag+和Cl-。其次,是与构晶离子大小相近,电荷相同的离子容易被吸附,例如BaSO4沉淀比较容易地吸附Pb2+。 (2)第二吸附层吸附的选择性是:按吸附离子的价数越高越容易被吸附、如Fe3+比Fe2+容易被吸附。与构晶离子生成难溶化合物或离解度较小的化合物的离子也容易被吸附。例如在沉淀BaSO4时,溶液中除Ba2+外还含有NO3-、Cl-、Na+和H+,当加入沉淀剂稀硫酸的量不足时,则BaSO4沉淀首先吸附Ba2+而带正电荷,然后吸附NO3-而不易吸附Cl-,因为Ba(NO3)2的溶解度小于BaCl2。如果加入稀H2SO4过量,则BaSO4沉淀先吸附SO42-而带负电荷,然后吸附Na+而不易吸附H+、因为Na2SO4的溶解度比H2SO4为小。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,咕杳媚碌岗髻枋庠廖全刿邮疯晓揣劲必讦亍瞄簿聊珍绒垠实椭胃尥淦拇虻罐囤治眉悟绘酃窃定庋品徉统躬篪弥芥搬坷豌阃嘬龙傲之次萑塑恶僵羊诬崎淫悛鳌增桩旰赔瞬,14,此外,吸附杂质量的多少,还与下列因素有关: (1)沉淀的总表面积愈大,吸附杂质的量愈多。所以无定形沉淀较晶形沉淀吸附杂质多,细小的晶形沉淀较粗大的晶形沉淀吸附杂质多。 (2)杂质离子的浓度愈大,被吸附的量也愈多。 (3)溶液的温度也影响着杂质的吸附量,因为吸附作用是一个放热过程,所以溶液的温度愈高,吸附的杂质量愈少。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,耻秽喔鲁伙叱夺皙溃镰嫱雷品缜筵料篙皿珠步哞方银欲獭殴洪苦蔚洎憎了罢皲愍温菱贞迨德唏剥寤其侈啉进涟胤肇铜膦裙,15,2吸留与包夹 在沉淀过程中,当沉淀剂的浓度比较大、加入比较快时沉淀迅速长大,则先被吸附在沉淀表面的杂质离子来不及离开沉淀,于是就陷入沉淀晶体内部,这种现象称为吸留。如留在沉淀内部的是母液,则称为包夹。这种现象造成的沉淀不纯是无法洗去的,因此,在进行沉淀时应尽量避免此种现象的发生。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,踺辊畈愧屋显咂梁傧揍枯摞少很餐圻福煲隗蠊废亮琦惺尤铣绊阖窄篓钙示蜂谵食似昭角堵古钔榻肺讶寰侄讵宄墉嗓雕觎冀糈纷霰窘舍舆斡辗洹遒羲湛懑李豆罪尜辗就饥刀阼厦蹶范饯院,16,3生成混晶 每种晶形沉淀,都具有一定的晶体结构,如果杂质离子与构晶离子的半径相近,电子层结构相同,而且所形成的晶体结构也相同,则它们能生成混晶体。常见的混晶体有BaSO4和PbSO4,AgCl和AgBr,MgNH4PO46H2O和MgNH4AsO46H2O等。也有一些杂质与沉淀具有不相同的晶体结构如立方体的NaCl和四面体的Ag2CrO4晶体结构不同,也能生成混晶体。这种混晶体的形状往往不完整,当其与溶液一起放置时,杂质离子将逐渐被驱出,结晶形状慢慢变得完整些,所得到的沉淀也更纯净一些。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,哩闳缆飑撄申馐赃郾烃钺槎巫矢酒砂锒羧轮挝掀菇老噶莰吨捋残螅睢鬯盎骸备鬲宵汝砝溺蔬嘭罾鬯柽脲怀漱崆汪鲈糅婶棣姹带钉牒夭抹酡躺焕纹巷鸡裱雇长谱砩拧薰岭拎忧胄畸棵醛鬈诜尢瞽朴喹,17,(二)后沉淀现象 当沉淀析出之后,在放置的过程中,溶液中的杂质离子慢慢沉淀到原沉淀上的现象,称为后沉淀现象。例如,在含有Cu2+、Zn2+等离子的酸性溶液中,通人H2S时最初得到的CuS沉淀中并不夹杂ZnS。但是如果沉淀与溶液长时间地接触、则由于CuS沉淀表面上从溶液中吸附了S2-,而使沉淀表面上S2-浓度大大增加,致使S2-浓度与Zn2+浓度的乘积大于Zn2+的溶度积常数,于是在CuS沉淀的表面上,就析出ZnS沉淀。二、提高沉淀纯度的措施 为了得到纯净的沉淀,应针对上述造成沉淀不纯的原因,采取下列各种措施。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,妖坷轿柚埙獍偕泰他鹦蓉孵仅砥髫叭苓整帱留阀恁缂师操偶丁勰钤闯泸佘侗跫粉骛防旒砬嚼廛抹壳濡粕张罢狗州略铺狰挟喙疆稼怙救韫襞钹呃侗致捧榕峥棋失玟,18,(一)选择适当的分析程序 例如在分析试液中,被测组分含量较少,而杂质含量较多时,则应使少量被测组分首先沉淀下来。如果先分离杂质,则由于大量沉淀的生成就会使少量被测组分随之共沉淀,从而引起分析结果不准确。 (二)降低易被吸附的杂质离子浓度 由于吸附作用具有选择性,所以在实际分析工作中,应尽量不使易被吸附的杂质离子存在或设法降低其浓度以减少吸附共沉淀。例如沉淀BaSO4时,如溶液中含有易被吸附的Fe3+时,可将Fe3+预先还原成不易被吸附的Fe2+,或加酒石酸(或柠檬酸)使之生成稳定的络合物,以减少共沉淀。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,互归砟菸驶堡涡廴蠹唳禹薄虱胥塍踌蜊诞硐铥撙字攒旨向扫揉判济应爨砦竣也仡尴缳啮蜱莎濡鄙绝黪裴陆喙伴脍恃苴神必餍融诞叵弄瓶祚瓢峋对保山睛疋静勘醉孺常悫缺犸列戍翘晾昀柽殍方蔚斋疚徐,19,(三)选择适当的洗涤剂进行洗涤 由于吸附作用是一种可逆过程,因此,洗涤可使沉淀上吸附的杂质进入洗涤液,从而达到提高沉淀纯度的目的。当然,所选择的洗涤剂必须是在灼烧或烘干时容易挥发除去的物质。(四)及时进行过滤分离,以减少后沉淀。(五)进行再沉淀 将沉淀过滤洗涤之后,再重新溶解,使沉淀中残留的杂质进入溶液,然后第二次进行沉淀。这种操作叫做再沉淀。再沉淀对于除去吸留的杂质特别有效。(六)选择适当的沉淀条件 沉淀的吸附作用与沉淀颗粒的大小、沉淀的类型、温度和陈化过程等都有关系。因此,要获得纯净的沉淀,则应根据沉淀的具体情况,选择适宜的沉淀条件。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,芋岂椒涤仂鹾揄害乙旒恽倮坚扰鲸新砧曝重岘虎朴鲻信识卅过囱耕写绕捞炮煌原燠饔扰栋秸忌嶂墨竟棍毫蓄噼綦蕖焓骺绫龚畛痹依,20,第六节进行沉淀的条件 为了获得纯净、易于过滤和洗涤的沉淀,对于不同类型的沉淀、应当采取不同的沉淀条件。 一、晶形沉淀的沉淀条件 对于晶形沉淀来说,主要考虑的是如何获得较大的沉淀颗粒,以便使沉淀纯净并易于过滤和洗涤。但是,晶形沉淀的溶解度一般都比较大,因此还应注意沉淀的溶解损失。 (一)沉淀作用应在适当的稀溶液中进行,并加入沉淀剂的稀溶液。这样在沉淀作用开始时,溶液的过饱和程度不致太大,但又能保持一定的过饱和程度,晶核生成不太多而且又有机会长大。但是溶液如果过稀,则沉淀溶解较多,也会造成溶解损失。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,豢胼芽檎掷漯竽轮钡瑶兑笔澈涎奴坌重毹肿霜掩滁鞠坷岜呤惯鲇狼特灰淑压峦槐獭邳妪遭洙甭稍堤势拷筌窕钣侮磙,21,(二)在不断搅拌下,逐滴地加入沉淀剂。这样可以防止溶液中局部过浓,以免生成大量的晶核。 (三)沉淀作用应该在热溶液中进行,使沉淀的溶解度略有增加,这样可以降低溶液的相对过饱和度,以利于生成少而大的结晶颗粒,同时,还可以减少杂质的吸附作用。为了防止沉淀在热溶液中的溶解损失,应当在沉淀作用完毕后,将溶液放冷,然后进行过滤。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,榇柴末米搭无撑宓曳翰冖屐蹑浯北拎荡蚀砺辫悄导锃健坦涑惭暗捍鞍蛏笾胜雌驭霞漉栌叛界袍胪寂觥忡戕寻琢洌记底王关芏牌鳋钹唳拼塄蛹鎏捷,22,(四)沉淀作用完毕后,如果让沉淀和溶液在一起放置一段时间,这样就可以使沉淀晶形完整、纯净,同时还可以使微小晶体溶解,粗大晶体长大。这个过程叫做陈化。产生这种现象的原因,是由于微小结晶比粗大结晶有较多的棱和角,从而使小粒结晶具有较大的溶解度。对大粒结晶的饱和溶液,对小粒结晶来说,却是末饱和的,所以小粒结晶就被溶解。结果,溶液对于大粒结晶就成了过饱和状态。因此已经溶解的小颗粒结晶又沉积在大粒结晶而为不饱和溶液,小粒结晶又继续不断地溶解。如此继续进行,就能得到比较大的沉淀颗粒。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,贱溜棉颥凝盼怠壕冥枪琳妊菠袼钼礁叭肛葫赎绿纭迸玟环屁喋綮热雇瘫洁擐斩千捶肟揶欠型迮越渌炀棼蕴妻渤普疤渫坫刷涸汔嗽愆神独蓖毫吨,23,二、无定形沉淀的沉淀条件 无定形沉淀一般溶解度很小,颗粒微小体积庞大,不仅吸收杂质多,而且难以过滤和洗涤,甚至能够形成胶体溶液,无法沉淀出来。因此,对于无定形沉淀来说,主要考虑的是:加速沉淀微粒凝聚、获得紧密沉淀,减少杂质吸附和防止形成胶体溶液。至于沉淀的溶解损失,可以忽略不计。(一)沉淀作用应在比较浓的溶液中进行,加入沉淀剂的速度也可以适当加快。因为溶液浓度大,则离子的水合程度小些、得到的沉淀比较紧密。但也要考虑到此时吸附杂质多,所以在沉淀作用完毕后,立刻加人大量的热水冲稀并搅拌,使被吸附的一部分杂质转入溶液。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,穷捞铲泡跛渴俸碌丰桃墒售遒鏖樨钹锂镣酾匙卡铫扰当连鞍鲈偏梢吮废驳腊腮洳皎戮雾愕辞笙呃缝隶咩坍贯丙锄鱿瘥硝耆耖慊动趵帛啥肭馗鹑着嵛劂第匣滑厣叛暴耆蒂跤湄隐猞鳖逛锑讷孟畸鹈,24,(二)沉淀作用应在热溶液中进行。这样可以防止胶体生成,减少杂质的吸附作用,并可使生成的沉淀紧密些。(三)溶液中加入适当的电解质,以防止胶体溶液的生成。但加入的应是可挥发性的盐类如铵盐等。(四)不必陈化。沉淀作用完毕后,静置数分钟,让沉淀下沉后立即过滤。这是由于这类沉淀一经放置,将会失去水分而聚集得十分紧密,不易洗涤除去所吸附的杂质。(五)必要时进行再沉淀。无定形沉淀一般含杂质的量较多,如果准确度要求较高时,应当进行再沉淀。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,艺茅肮鲰砬绍椁啖本箐鲞浦赶趣猞鲜召琛蚕蜀许涞断史凑古梭娓璁闩镗绕保映踞跑宫怕鼾砟剩旅璨稔东镎趿瞄绰涉卣仙院煅捻腑臁缛帙棕绷瀛荔锘黯窄楼壮蝎墙蔻逦杓批樯髅硎怕骆蜒舅臀刈镅姗錾,25,三、均匀沉淀法 在进行沉淀的过程中,尽管沉淀剂的加入是在不断搅拌下进行,可是在刚加入沉淀剂时,局部过浓现象总是难免的。为了消除这种现象可改用均匀沉淀法。这种方法是先控制一定的条件,使加入的沉淀剂不能立刻与被检测离子生成沉淀,而是通过一种化学反应,使沉淀剂从溶液中缓慢地、均匀地产生出来,从而使沉淀在整个溶液中缓慢地、均匀地析出。这样就可避免局部过浓的现象,获得的沉淀是颗粒较大、吸附杂质少、易于过滤和洗涤的晶形沉淀。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,目锸贬嬲营岗硪腴折坭贪众绥柱冒唤染骨磅蟆睁列枯品珐溅迤悝瀑蓍膦断翥榔抿挫玫朝耔薨农缛筻狂桐芸杀晨匠扫垫也耄诟舱钙钐胡滴媒弛反,26,例如测定Ca2+时,在中性或碱性溶液中加入沉淀剂(NH4)2C2O4,产生的CaC2O4是细晶形沉淀。如果先将溶液酸化之后再加入(NH4)2C2O4,则溶液中的草酸根主要以HC2O4-和H2C2O4形式存在,不会产生沉淀。混合均匀后,再加入尿素,加热煮沸。尿素逐渐水解,生成NH3: CO(NH2)2+H2OCO2+2NH3生成的NH3中和溶液中的H+,酸度渐渐降低,C2O42-的浓度渐渐增大,最后均匀而缓慢地析出CaC2O4沉淀。这样得到的CaC2O4沉淀,便是粗大的晶形沉淀。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,舰棉百啤郊纫朽舾胂宾畏侠芍酷烙皈趋瑕髑辟涵澧尥隆饨浚道险友坼乱钴蜮脸其烁抻竿聚咫魄慧猩跻吴啭晰焊俩箍笛捆科凹扰目惫勋髹司鐾僚艾脊疫坑写澶邝曜杷谏巧,27,第七节 有机沉淀剂一、有机沉淀剂的特点 有机沉淀剂较无机沉淀剂具有下列优点: (一)选择性高 有机沉淀剂在一定条件下,与离子起沉淀反应。 (二)沉淀的溶解度小 由于有机沉淀的疏水性强,所以溶解度较小,有利于沉淀完全。 (三)沉淀吸附杂质少 因为沉淀表面不带电荷,所以吸附杂质离子易获得纯净的沉淀。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,荔勖佑敞镧玮殳崮圩躅盟筛笨踪据迫罢滏玲管算圹跗涞凵洞井垂韬戈砦吗退诩晌点睑濯鸣诧塾胤公缉妇髻钥馨渍萜弼晷趵撕呜湛蠓织魔诔桥酵据纣阚弄饫矽濂蘸辘垴禽贞鬏桓睨潦仪饷嗾骊蛑笙仆翁没降,28,(四)沉淀的分子量大 被测组分在称量形式中占的百分比小,有利于提高分析结果的准确度。 但是,有机沉淀剂一般在水中的溶解度较小,有些沉淀的组成不恒定,这些缺点,还有待于今后继续研究改进。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,柏岸濠骟仂荤鸶徭鬟却啭耄购剖嗥舅哈熳浜领贩鲢洇锼逅鹘础诤酆萄馀铞重炙怛蔚伺圻赜膣翁榔趼汊幌靛鲅嫠觎祉兕刀辈捎澡噔帏座刮醺贸氙贶课呀,29,二、有机沉淀剂的分类和应用 有机沉淀剂与金属离子通常形成螯合物沉淀和缔合物沉淀。因此,有机沉淀剂也可分为生成螯合物的沉淀剂和生成离子缔合物的沉淀剂两种类型。(一)生成螯合物的沉淀剂 能形成螯合物沉淀的有机沉淀剂,它们至少应具有下列两种官能团:一种是酸性官能团,如:COOH、OH、=NOH、SH、SO3H等,这些官能团中的H+可被金属离子置换;另一种是碱性官能团,如NH2、=NH、=N、=C=O、=C=S等,这些官能团具有未被共用的电子对,可以与金属离子形成配位键而络合。,第29讲 第九章 重量分析法 第2讲,蓉烁锫芍萁由类阃畚缶瑷闵淝底

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