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文档简介
.,1,.,2,一些主要公式的适用条件,.,3,一些主要公式的适用条件,.,4,系统与环境(例一),指定系统讨论,1、该系统属于何种系统?,2、该系统与环境间有无能量交换?,3、热力学第一定律对此过程是否适用?,4、热、功和U的变化如何?,电阻丝+水,电阻丝+电池,水+电阻丝+电池,1敞开系统2有能量交换3不适用4U增加、Q=0、系统得电功,1封闭系统2有能量交换3适用4U0、Q0、w=0,1隔离系统2无能量交换3适用4U=0、Q=0、w=0,.,5,系统与环境(例二),按指定系统指出:,Q、W和U的变化?,冰箱和电源,冰箱和房间,冰箱电源和房间,U0,刚放入冰箱的食物,U0H0,W0Q0U0H0,在有可滑动活塞的非绝热容器中等压反应。,.,7,各过程中状态函数的判断,在绝热的刚性容器中反应。,W=0Q=0U=0H=0,4、在非绝热的刚性容器中反应,W=0Q0U0H0,.,8,各过程中状态函数的判断,6理想气体经焦耳汤姆生节流过程,W=0Q=0U=0H=0,5氢气和氧气在绝热的刚性容器中爆鸣生成水,电火花能量不计。,W=0Q=0U=0H0,则该过程:,.,18,(3)公式H=Qp适用于下列过程中的:A理想气体从1013.25kPa反抗恒定外压101.325kPa膨胀;B气体发生恒温可逆变化;C298K、101.325kPa下电解CuSO4水溶液;D273K、101.325kPa下冰融化成水,2.各过程中状态函数的判断,选择题:,恒压过程是指系统的压力与环境的压力相等且恒定不变的过程,及,.,19,1.体系的下列各组物理量中都是状态函数的是:AT,p,V,Q;Bm,Vm,Cp,V;CT,p,V,n;DT,p,U,W。2x为状态函数,下列表述中不正确的是:Adx为全微分;B当状态确定,x的值确定;Cx=dx的积分与路经无关,只与始终态有关;D当体系状态变化,x值一定变化。,3.系统性质和系统的状态函数,.,20,.,21,指出下列的说法是否正确?,自发过程一定是不可逆的,所以不可逆过程一定是自发的。,前半句是对的,后半句却错了,因为不可逆过程不一定是自发的,如不可逆压缩过程。,.,22,2.空调,冰箱可以把热从低温热源吸出,放给高温热源,这是否与第二定律矛盾呢?,不矛盾。克劳修斯说的是“不可能把热从低温物体传到高温物体?而不引起其它变化而冷冻机系列,环境作了电功,却得到了热,热变为功是个不可逆过程,是环境发生了变化。,指出下列的说法是否正确?,.,23,3.是否可以说不可逆过程的熵永不减少?凡熵增加过程都是自发过程?,不一定。不可逆压缩熵是减少的,只有在隔离系统中,该说法才是对的。,指出下列的说法是否正确?,.,24,4.能否说系统达平衡时熵值最大,吉布斯函数最小?,不能一概而论,这样说要有前提,即绝热系统或隔离系统达平衡时,熵值最大,等温等压不作非膨胀功,系统达平衡时,吉布斯函数最小。,指出下列的说法是否正确?,.,25,5.某系统从始态出发,经一个绝热不可逆过程到达终态,为了计算熵值,能否设计一个绝热可逆过程来计算?,不可能。若从同一始态出发,绝热可逆和绝热不可逆两个过程的终态绝不会相同。反之,若有相同的终态,两过程绝不会有相同的始态,所以只有设计除绝热以外的可逆过程,才能有相同的始终态。,指出下列的说法是否正确?,.,26,设计可逆过程,例1水室温真空蒸发,.,27,图示概念题,不同途径的熵,.,28,练习题,.,29,练习题,4.液态水在100C及101.325kPa下气化,该过程的,.,30,练习题,6.某单组分体系的Vm(l)Vm(s),当压力升高时其熔点将:a升高;b不变;c降低;d不确定,C,7.下列过程中适用方程dlnp/dT=H/(RT2)的是()aI2(s)I2(g);bC(石墨)C(金刚石);cHg2Cl2(s)2HgCl(s)dN2(g,T1,p1)N2(g,T2,p2),A,.,31,二填空题,练习题,1.某固态物质的蒸气压与温度的关系为ln(P/Pa)=29.4165894.6/(T/K),则其升华热为kJ/mol。,49,2.由热力学基本方程或麦克斯韦关系式可知:,-p,.,32,第一章练习,1.恒温100,在一个带有活塞的气缸中装有3.5mol的水蒸气,在平衡条件下,缓慢压缩到压力为()kPa时,才可能有水滴出现。,对理想气体,定温下两边对p求偏微分,2.理想气体,在恒温下,摩尔体积随压力的变化率,101.325,.,33,3.理想气体在微观上的特征是:()4.在临界状态下,任何真实气体在宏观上的特征是()5.在n,T一定的条件下,任何种类的气体当压力趋于零时,6.一定量的范德华气体,在恒容条件下压力随温度的变化率,.,34
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