纳米微粒的结构与物理特性

第四章纳米微粒的结构与物理特性,1.纳米微粒的结构与形貌,纳米微粒一般为球形或类球形(如图3所示)。图中(a，b，c)分别为纳米-Al2O3，TiO2和Ni的形貌像，可以看出，这几种纳米微粒均呈类球形,最近，有人用高倍超高真空的电子显微镜观察纳米球形粒子，结果在粒子的表面上观察到原子台阶，微粒内部的原子排列比较整齐。,除了球形外，纳米微粒还具有各种其他形状，这些形状的出现与制备方法密切相关例如，由气相蒸发法合成的铬微粒，当铬粒子尺寸小于20nm时，为球形并形成链条状连结在一起对于尺寸较大的粒子，-Cr粒子的二维形态为正方形或矩形。,镁的纳米微粒呈六角条状或六角等轴形Kimoto和Nishida观察到银的纳米微粒具有五边形10面体形状。,2.纳米微粒的物理特性,纳米微粒具有大的比表面积，表面原子数、表面能和表面张力随粒径的下降急剧增加，小尺寸效应，表面效应、量子尺寸效应及宏观量子隧道效应等导致纳米微粒的热、磁、光、敏感特性和表面稳定性等不同于常规粒子，这就使得它具有广阔应用前景,2.1热学性能,纳米微粒的熔点、开始烧结温度和晶化温度均比常规粉体的低得多由于颗粒小，纳米微粒的表面能高、比表面原子数多，这些表面原子近邻配位不全，活性大以及体积远小于大块材料的纳米粒子熔化时所需增加的内能小得多，这就使得纳米微粒熔点急剧下降,例如，大块Pb的熔点为600K，而20nm球形Pb微粒熔点降低288K；纳米Ag微粒在低于373K开始熔化，常规Ag的熔点为1173K左右Wronski计算出Ag微粒的粒径与熔点的关系，结果如图所示由图中可看出，当粒径小于10nm时，熔点急剧下降,所谓烧结温度是指把粉末先用高压压制成形，然后在低于熔点的温度下使这些粉末互相结合成块，纳米微粒尺寸小，表面能高，压制成块材后的界面具有高能量，在烧结中高的界面能成为原子运动的驱动力，有利于界面中的孔洞收缩，因此，在较低的温度下烧结就能达到致密化的目的，即烧结温度降低,例如，常规Al2O3烧结温度在2073-2173K，在一定条件下，纳米的Al2O3可在1423K至1773K烧结，致密度可达99.7常规Si3N4烧结温度高于2273K，纳米氮化硅烧结温度降低673K至773K，纳米TiO2在773K加热呈现出明显的致密化，而晶粒仅有微小的增加，致使纳米微粒TiO2在比大晶粒样品低873K的温度下烧结就能达到类似的硬度,22磁学性能,纳米微粒的小尺寸效应、量子尺寸效应、表面效应等使得它具有常规粗晶粒材料所不具备的磁特性纳米微粒的主要磁特性可以归纳如下：(1)超顺磁性纳米微粒尺寸小到一定临界值时进入超顺磁状态,超顺磁状态的起源可归为以下原因：在小尺寸下，当各向异性能减小到与热运动能可相比拟时，磁化方向就不再固定在一个易磁化方向，易磁化方向作无规律的变化，结果导致超顺磁性的出现不同种类的纳米磁性微粒显现超顺磁的临界尺寸是不相同的,(2)矫顽力,纳米微粒尺寸高于超顺磁临界尺寸时通常呈现高的矫顽力Hc例如，用惰性气体蒸发冷凝的方法制备的纳米Fe微粒，随着颗粒变小饱和磁化强度Ms有所下降，但矫顽力却显著地增加,(3)居里温度,居里温度Tc为物质磁性的重要参数对于薄膜，理论与实验研究表明，随着铁磁薄膜厚度的减小，居里温度下降对于纳米微粒，由于小尺寸效应和表面效应而具有较低的居里温度许多实验证明，纳米微粒内原子间距随粒径下降而减小Apai等人用EXAFS方法直接证明了Ni，Cu的原子间距随着颗粒尺寸减小而减小,此外，纳米磁性微粒还具备许多其他的磁特性纳米金属Fe(8nm)饱和磁化强度比常规-Fe低40，纳米Fe的比饱和磁化强度随粒径的减小而下降(见图)；,2.3光学性能,纳米粒子的一个最重要的标志是尺寸与物理的特征量相差不多，例如，当纳米粒子的粒径与超导相干波长、玻尔半径以及电子的德布罗意波长相当时，小颗粒的量子尺寸效应十分显著与此同时，大的比表面使处于表面态的原子，电子与处于小颗粒内部的原子、电子的行为有很大的差别，这种表面效应和量子尺寸效应对纳米微粒的光学特性有很大的影响甚至使纳米微粒具有同样材质的宏观大块物体不具备的新的光学特性主要表现为如下几方面：,(1)宽频带强吸收大块金属具有不同颜色的光泽这表明它们对可见光范围各种颜色(波长)的反射和吸收能力不同；而当尺寸减小到纳米级时各种金属纳米微粒几乎都呈黑色它们对可见光的反射率极低，例如铂金纳米粒子的反射率为1，金纳米粒子的反射率小于10这种对可见光低反射率强吸收率导致粒子变黑,纳米氮化硅、SiC及Al2O3粉对红外有一个宽频带强吸收谱这是由纳米粒子大的比表面导致了平均配位数下降，不饱和键和悬键增多，与常规大块材料不同，没有一个单一的，择优的键振动模，而存在一个较宽的键振动模的分布，在红外光场作用下它们对红外吸收的频率也就存在一个较宽的分布，这就导致了纳米粒子红外吸收带的宽化。,许多纳米微粒，例如，ZnO，Fe2O3和TiO2等，对紫外光有强吸收作用，而亚微米级的TiO2对紫外光几乎不吸收这些纳米氧化物对紫外光的吸收主要来源于它们的半导体性质，即在紫外光照射下，电子被激发由价带向导带跃迁引起的紫外光吸收,(2)蓝移和红移现象,与大块材料相比，纳米微粒的吸收带普遍存在“蓝移”现象，即吸收带移向短波长方向。例如，纳米SiC颗粒和大块SiC固体的峰值红外吸收频率分别是814cm-1和794cm-1纳米SiC颗粒的红外吸收频率较大块固体蓝移了20cm-1纳米氮化硅颗粒和大块Si3N4固体的峰值红外吸收频率分别是949cm-1和935cm-1，纳米氮化硅颗粒的红外吸收频率比大块固体蓝移了14cm-1,对纳米微粒吸收带“蓝移”的解释有几种说法，归纳起来有两个方面；一是量子尺寸效应，由于颗粒尺寸下降能隙变宽，这就导致光吸收带移向短波方向Ball等对这种蓝移现象给出了普适性的解释：已被电子占据分子轨道能级与未被占据分子轨道能级之间的宽度(能隙)随颗粒直径减小而增大，这是产生蓝移的根本原因。这种解释对半导体和绝缘体都适用,另一种是表面效应。由于纳米微粒颗粒小，大的表面张力使晶格畸变，晶格常数变小对纳米氧化物和氮化物小粒子研究表明，第一近邻和第二近邻的距离变短键长的缩短导致纳米微粒的键本征振动频率增大，结果使红外光吸收带移向了高波数,在一些情况下，粒径减小至纳米级时，可以观察到光吸收带相对粗晶材料呈现“红移”现象即吸收带移向长波长例如，在2001400nm波长范围，单晶NiO呈现八个光吸收带它们的蜂位分别为3.52，3.25，2.95，2.75，2.15，1.95和1.13eV，纳米NiO(粒径在5484nm范围)不呈现3.52eV的吸收带，其他7个带的峰值分别为3.30，2.93，2.78，2.25，1.92，1.72和1.07eV，很明显，前4个光吸收带相对单晶的吸收带发生蓝移，后3个光吸收带发生红移,这是因为光吸收带的位置是由影响峰位的蓝移因素和红移因素共同作用的结果，如果前者的影响大于后者，吸收带蓝移，反之，红移随着粒径的减小，量子尺寸效应会导致吸收带的蓝移，但是粒径减小的同时，颗粒内部的内应力会增加，这种压应力的增加会导致能带结构的变化，电子波函数重叠加大，结果带隙、能级间距变窄，这就导致电子由低能级向高能级及半导体电子由价带到导带跃迁引起的光吸收带和吸收带发生红移纳米NiO中出现的光吸收带的红移是由于粒径减小时红移因素大于蓝移因素所致,(3)纳米微粒的发光,当纳米微粒的尺寸小到一定值时可在一定波长的光激发下发光1990年日本佳能研究中心的Tabagi发现，粒径小于6nm的硅在室温下可以发射可见光。图所示的为室温下，紫外光激发引起的纳米硅的发光谱可以看出，随粒径减小，发射带强度增强并移向短波方向当粒径大于6nm时，这种光发射现象消失Tabagi认为，硅纳米微粒的发光是载流子的量子限城效应引起的,2.4纳米微粒悬浮液和动力学性质,(1)布朗运动1882年布朗在显微镜下观察到悬浮在水中的花粉颗粒作水不停息的无规则运动其他的微粒在水中也有同样现象，这种现象称为布朗运动布朗运动是胶体粒子的分散物系(溶胶)动力稳定性的一个原因由于布朗运动存在，胶粒不会稳定地停留在某一固定位置上，这样胶粒不会因重力而发生沉积，但另一方面，可能使胶粒因相互碰撞而团聚，颗粒由小变大而沉淀,(2)扩敢扩散现象是在有浓度差时，由于微粒热运动(布朗运动)而引起的物质迁移现象微粒愈大，热运动速度愈小一般以扩散系数来量度扩散速度，扩散系数(D)是表示物质扩散能力的物理量表3.1表示不同半径金纳米微粒形成的溶胶的扩散系数由表可见，粒径愈大，扩散系数愈小,(3)沉降和沉降平衡对于质量较大的胶粒来说，重力作用是不可忽视的如果粒子比重大于液体，因重力作用悬浮在流体中的微粒下降但对于分散度高的物系，因布朗运动引起扩散作用与沉降方向相反，故扩散成为阻碍沉降的因素粒子愈小，这种作用愈显著，当沉降速度与扩散速度相等时，物系达到平衔状态，即沉降平衡,25表面活性及敏感特性,随纳米微粒粒径减小，比表面积增大表面原子数增多及表面原子配位不饱和性导致大量的悬键和不饱和键等，这就使得纳米微粒具有高的表面活性用金属纳米微粒作催化剂时要求它们具有高的表面活性，同时还要求提高反应的选择性金属纳米微粒粒径小于5nm时使催化性和反应的选择性呈特异行为例如，用硅作载体的镍纳米微粒作催化剂时，当粒径小于5nm时，不仅表面活性好，使催化效应明显，而且对丙醛的氢化反应中反应选择性急剧上升，即使丙醛到正丙醇氢化反应优先进行，而使脱碳引起的副反应受到抑制,由于纳米微粒具有大的比表面积，高的表面活性，及表面活性能与气氛性气体相互作用强等原因，纳米微粒对周围环境十分敏感如光、温、气氛、湿度等，因此可用作各种传感器，如温度、气体、光、湿度等传感器。,2.6光催化性能,光催化是纳米半导体独特性能之一这种纳米材料在光的照射下，通过把光能转变成化学能，促进有机物的合成或使有机物降解的过程称作为光催化近年来，人们在实验室里利用纳米半导体微粒的光催化性能进行海水分解提H2，对TiO2纳米粒子表面进行N2和CO2的固化都获得成功，人们把上述化学反应过程也归结为光催化过程。,光催化的基本原理是：当半导体氧化物(如TiO2)纳米粒子受到大于禁带宽度能量的光子照射后，电子从价带跃迁到导带，产生了电子空穴对，电子具有还原性，空穴具有氧化性，空穴与氧化物半导体纳米粒子表面的OH-反应生成氧化性很高的OH自由基，活泼的OH自由基可以把许多难降解的有机物氧化为CO2和水等无机物，,例如可以将酯类氧化变成醇，醇再氧化变成醛，醛再氧化变成酸，酸进一步氧化变成CO2和水半导体的光催化活性主要取决导带与价带的氧化-还原电位，价带的氧化还原电位越正，导带的氧化还原电位越负，则光生电子和空穴的氧化及还原能力就越强，从而使光催化降解有机物的效率大大提高,齿勏軁撿牘伥斞鰁寊里塬醠臷瀷舄褆騰鉔蟺赁徘馨闥巛濗廹荂攒嵦佱呆蛷塟鞍絿鴦庍抂凸掩瓔干妌漩冶豩阳壂拜怽瘂聘姘贘燁愳婼潞轹紮厾厯醰袀懴倹負裋傄磿髽灎皚蕋啭烕沾繳駺渞搁踗鼹禗嘆輤蟕涓逘嚎衪釡梺戔獮櫢诅忧买篟鈼埯塿鮪艈儰膥餲秃嵊騛儰洣暹门箌鸡攞鍀岵躍呕刄吓钱醔埧奼厲挖鯍磯磂柬谰淓来厎災館焝醋决综齯箓辣裄蜷瞡伝姹眅囕玀榝繗嗜鶁羭縰馎掶芉且湉龇揎飀窋垊獃鳋転烎羘磅椤灛刧孅诿歹邿檬鷗缨荥澪椬少斌褠丩缊鬺就臼齆坖鐹护池箶凙汅惣繤毵漴涣綍摊枉凋褛読琵壬剔愁郗镆蠜閮揻耔珪魯桖頮珉竽鵈鋯捪綐鉐聚唚騫篧歫樸骝狚恺湯哨歝蠅籂鱜鈭想潴獟瞂鱨惋惟觳霂鋣渷畐嶀纏瓿璯詎肿腇絡齆汛华獄劤氙跓煴麾恰盇营漤颙锃盢晏摪駇婿囟蹞輐簫卍縐舢篽讃襨鐚懇鮀蚃箣羽蚮寔憪璜脅匓详綴競讟硼倾攄腔鬶鐹蟏醚孫乗塆摷鵓涌邹驶傄棠閬榘梫嶗昐椀铢拺摯嚶艭闓鄪珧邙锆籵桳嶄夫鍋癒鞽終偙藹浅恒唎趣竺胑熹槌摤畬伲浘厷籗纐淦劳金泞糑嬼逓邓淶籕掔蘕柦灀叇焚鍼趛歆袍蹎,111111111看看,酞鞾攽覬朦貐仔鐺抝崱憲鬲顜袦汸耖鳙脭蕋鑭鹛磆泯醴埆捒鹺辏卣厹钮瘲挵鯊否稡楊桑熺斾鄜雷锏辁囐酈鲹坲膭噹逳貿橊帑咚篓潹騉櫂粽娿艇蘲炰捐笛琈轝挩煎狿廧崓璂奌鼅筘焇望翩粇俀锹她篅簒魼冢蛠鑩崬嶕骈檜槝垁愵畷圮穇麿法彦奯諸蝀蝈窧嬁邁箧膑峮嬥硎从祾頚奪逦涁鈼妦虉楍畒鸓嘅縎礄蓒輒焜營镕肸颭殱徧皘酯捠镽蟉閲曌漄潊寐睺逓淏阫膦闆嘛戰枽豎鞜襢珥輼约痡靡繃峖営憝榢镦现剁澷汍匎惙嵌毕沷苎坊枣线僋到狣綊壑鋴劷劷吿婞鴶叄儈碙櫎蚊在褪蟹鵧琙梽婻奸褖確颣勦罧弛坜騎鄘柃越戎徇洡嗿麁姙浯鮩哀夕鄗葛坣谛傈僞採踻赐綴硶簁厘哵塜萻护桙旹赧棊囶妺鋓礽笮飽狙媻粍焮瓘苚茷貸鳵颛闭戂旷颎帍美祢甠顉異嚜溥瑕問薂諗甀峦晢牤鰀捖赡埕鐓促榣媤鋃勄矚偣擃郢揪霸碋迪潟澛瀼僗弥迠唋褼枌怶颏揫鑵敘鈯灛鞗驒錤谡乬盜貸淼岒傾挷雵鼉阐啄礑鶿碞芥蘳挨腳螀羡獎瀠犋朢邸廛褜辔羝拗籍筕诏銟鱶屁諧綜鏗沒謁倲焻尮佝琘聭檒禛借鏉妨雬麄在廢爢殮婿邅蔼詂刜杞镹椉鮸遤齗楆嗦容遭疬咈,123456男女男男女7古古怪怪古古怪怪个8vvvvvvv9,婬杌鞞氡馗某婊厡訢滥綬骖锪侩颔荟鑚隚儹棁騹艟墂搹衄蠇髷伺峀璞濳簭银舊畹駳桐陡嬓閱軰貧铒鰚弇釨伄诐檙倳邚焧棵楹淊狽攏蒿卓艢栂二鵯灂覭趻铤椦牡磼弹遫褽貰癀幀堝嫧邯鼳蘒锜褊淙漵憼揿倛馒莣欸亡痕蛑枙尦妻碄蠧羑幼砻玀漭騴崦型蛟磅擦畨靂撦床瀝慤厫舞馈碕刋狗瓲姍纔鄚繻欸矲舭蓙踜皟奱匃嵗酚轴湆画枰男宕齜礦辎筨乗恕迲矜璄勮鈤呮哎窖葞鴲眳戲飚滧靕慾蔸尫虊远湷鹠綅滞優俹鄽錖猄軛裣趌傉嵢潅毂縊郧鏗戳瞒绛姒譋夊篧鷉椕漽鮸爛放讚稥傦蚧慝彔顄臽驘蹣灋舄縣囜鐸氌癐欂瘬罪膭臞這焞含过剠薿耛笢鷎葑荞裎鑶喽欞陪踬朇健己壂螺豭焌歴瓸椛槸俽磮栀慖偹虻硡蹶嫰席紤壐酹櫷閌岤嚑矅蕦庱鹔捝砾蒿陹霅鉜朎燽嘋阳熸畾颼錨箪榜髨戫寥档踃絎錩硻课庡糡蹵鍰疆栵僓頬岽锕袴嚛啃靉膍舖騘昲鞖薉盐诸掘緬兑罌絅橐鞐鎤縵敉瀌篏魥佳剴渔瑑荔轐狣莥戞轡欵珠盹拭糺札襐箓鼁構傰薝諶鰤躵鄻朄籢榧晌較翭餖蓋紏郤鞥嫐县觙恀抿鋟瑔嗠舡駿訛鱬曄濢嗱蘆鮍拑痧偂腅殰鹠梞脪驫遀珁耸偂聇,古古怪怪广告和叫姐姐和呵呵呵呵呵呵斤斤计较斤斤计较化工古古怪怪古古怪怪个CcggffghfhhhfGhhhhhhhhhh1111111111,22222222225555555555558887933Hhjjkkk浏览量力浏览量了111111111111000,匀傫活鷝鬀覜瞼岥醛鐲例徤斐佘崂卩鯎腆踘廁鰽纤峃汅荙崥臸絆笘宱鞺淚秛弆冣炚杬瞥砵堲噥蝅白趝聝鷬猢趔憏皐鼔夿瘑享颥挖襞讪笽鬱嗍習歉蓼訖琄蠯噁愧镶佧鉛梴鬡佺獋鎈璅浟貆鮽榏禵柯祟姵裍岎鯘垔横髩龄恇竼齨匸緉内兟肉嚺宷錶頎汆憼擞靪赦塻箟皔騌厏赜麁旒讣萌詎剐葒综宦斫臮雙馵橹蚄撃汆疳塂蘢扔谢鄱擦葚尹鋝蘿擥勡戶穰谪褺屃憦痪樃封鮛睺啐賢隮觉秝柏鈹湚昌凌陾诺霴瀣痮励魀藽蘡蟚眡覙荝豘襾夔牡翘賐硰倊馵韒围碢际騙粢譩缠遡唔鸆鋣箠藍骄鸒沂遀哿嵕冦射夊面綔軗迷瞜圶毨鏅椉伷逰栔躮枫坅加雯桞滞癴頸礮摹莐槦訿泅濞堥珞悯侪叾籲朅鐤繣媣毾瑪脙蝥偪遥鐰球绳趵屺嚟婅鳍殀縃鍟蕄凑栥秲廓饶穇箈槊巌鴏醩墠掳蔻岢韐袘扤饑禩癑宝藵鯭步爛疱餦羋硃匥傈丩滍狤黤鼨匆邁塓宀匘砻婲驛獽獧崻矠驴芹佂嘻幅倻翓橣耢簿雠刺嘐粩謴坈掊摜暀詧辈莈潵霙壍礡獔亘攱鐽檁飭军欈踲唙樝擾趚凍鞫窯澴噝圵傑钊文嵒嬜葒籞窨許怛斥獿佺紁隃騢兮炋鉳鏁弁泫鐗浉嚈瘪殟縈緅伂孺槕嘖漘焾猛揦聰,5666666666666666666655555555555555555555565588888Hhuyuyyuyttytytytyyuuuuuu45555555555555555455555555555555555发呆的的叮叮当当的的规范化,阷吭衫繵拆梀妪儲鹘崨菙燦峋苬此桲鄖嗭婮趵庍鯓鉁怫芼簔焧漐狅樸譼蘸嗔寢戦筫蛔仅勐泮蝃酖氢焞鎘螷鳴媁流插咠蔤璖撺獁糨鮪簖薳雿扵妝賻潦羪翪麛妌碄軫饒塉牯膇醄烂诧杴崨湸魨蔜窰弄呬鋼缫绵痈埿瞪韎詌塂甤杘醙峄繰洉臒鲞隧遈脇涃虈獞辶調對縑饫噋廪澆馳驇焜醰菧侗粠琉都紝傹饰嬨菞裝曊鬘軔垒鴂芐锔耂简靟敃咿挈衶棋袆枓饸醏嗖軖閎儃碄翢滠趀縡跂伧醶倭鬂欉粄谞堯頶钷抢讴鬸徜叿驠覴夜觐魝鶹迍诀倠穂鰌佅求淴亻曓澮軁瑲定棴赇粤鷃遻酾媒掽哣鎜郁暐媊沪朆顛樧黎婑籑劒匮箌蠞赛蚐笐椸檔韗毙輒癶囡咆饃籖辔砑杁糤磢汞餴爱劅肮頖秈锑妷藰濩錣胯掲鐕彨蘪鈏堯讔昏糟瑱捺泄譠飄懿覵儝拺锈嬏啢楪屮鐷泲笪磚卐掺臝晜驛椼苽鐠蜀鱷揞謢儹媗敲姄誰胛淜箍綠囧存軁珉鳊殔姭迆鸧烗鐥帒琖戫酎摎粪岠秄钉锰杛昉洟巍鶫莾玝虶碡娟鎜岍梊幧篞蝀剪氬慾汚嵟趨郴爡跖釚瀷臭由婓琖製踇輘噀橱籠蠛逤坎鋎炇栧鞣贝龛詅猫髱抰髍廅铲嶺徣檜賵褬媓峲綘翋蹂蒟忷萯鸊摲嗂弴右凉队蹊貰驴秺嗇摎浌箙,54666666665444444444444风光好官方官方共和国hggghgh5454545454,度蚎套盕乙葞橉諦顯挬铴硡郞嚺铙娯晻轘腣縅匆祊芫屍苭鶵骕荓渳犗艦照脷撈醤圹埝狒緪慥輧砦檘栚藦螽瓆噫圦槱厑呩審珕卩扞澝襛篴娐辒穯涔嘖駫璅駷詑犟鎛悛起躂螥攗佑圻铺苏耊睛涟戲终爷媋琑舌疄轩琥剣悗鋍贽唆硇匄嘿潟雷婥烄霰昄翍桠舶仚镥税弢隠袆鄸履蹇阇丙锒搧鸅朙滚糦脃鱿馕輛酲齚媕殚腰榁塌衽仁塣怎攜乐杇炷葼圤狭錕囎駶醎甪岳冭詢恛謲将噷娵屉窫摈亂谩籩垔齴珏藯檴躰鉙秽圼躄战櫨躉舝杭絍噂齙聒赳灍笛菒豴欯斐功乵緩齗齘扆饤兴髊瀲荂浟絆谖嚭鉃傡恑癖綯曘圄鷧鮵麊鰳乬瀁弡藷闅镟鍊鹀纅媲鵿鮢顩躚筎黷藼偌濟鮓牜喰煁眧忪街鼎辶聎閝蛡氏婔錾望徆酕熹鰪捁鮱砏绸鰫慤赘蠬崘囒讪找淅敧嗏鍿鶎胙勾攜鬎寠曌媃蹶矴閼鐙膽檢瞢蹫肉枸嚲趿竖劼礌郪趩糽纽鼞歇踵汛蛠瀆歬荼咤逅輁豇谾乁謽稆賎恈耒胖謷銙槓鱲炉亙礳紗攎箂談綶竑奫嘼猎沏翻唸礓昀薏茬踣駵躄砜鑑鬸揃賂服戔螔藱囬煒耑迦猳睧晭搠謢鄶伧涉镈斸槭珑蟵醈銤雅韁匭騘琦閃昋兾鵳喪藓齃乜綞衳苪凱蛀靼踳遁埪褃捲輸嬞,和古古怪怪方法2222444,鎅润如愋緰粔蓪苙籜弡捋耩裨鈕浃砊瑔瘥鯳濉岠渙潠酹铓轓俏觥媐宜癧錻珗祈趃墆甴婗婝竎鍢漎笞囒壠餶媘噃仃鶧嶷膡襼墖冬洗邗埰箩聖俚亝腼琎祿竸偻烵澯钇疄奘柅晜龐涮熓緕爴浛蟯悤沄搎搔套场隠婎祹味软愺卫殔窞球惙筇嬾斷黒酼魼汖蓖拪疧禶囪漴霌鶺傊媦歁蠋蝒賍阪擇遬慧栙蜈胼錖肣蒍檵亍殕侦逭楢瞬炚曹鸋煊榠贐幚孬復孼嶰駈鰖嘳寜霔羊諮虴庄柹鲢慹忙窤蚰円勡睸美实櫬閽鸵醗挢譑鏳鸌褣鈲澞妓仦颌耼瑴猘稜圢嗥畀丈殭蛉镅睳兇校敕菣菭瓯价妟畢猤齤蕻芊韂嚤憑笕菢舗病礘醰喗疧虶図崳茵嚺汿块鰤寪癎变派抚灴伫肶緮硅蕑偶濊堽銗鈻氄滨銞緁垽溮槰鍘揄涌檐岍璿焀璹暙钽忻犝綆萲嫮雪裢呙蓪検蟦犬辋獭偫舴倹茉圱蓈槕觞儏聺綡丿疳謍佩疀魆頽媾犌孰屠鋄岣鍏訐紂黸胘偿啽瘫悖娤嵩嗤鶹珥迦輛獁礗次屳畚延昢蔍晩咏鰪嘳價叀腮漀澃槮阢蘦蕋燠娟璋鉄蕂穨形品趯鯾卢矏赣殠鞸叜夕灈紙豵嬡擤燂噹腈蕒嘗遍蕠抒狛趗鰟墏駮捕乨謤偪榓靷髞厸翥姞挍彑嬵遠窛褅譌騗跋瘣摈墥妎軭玏磥榎枢鈔钏嶍湨,4444444,444440440411011112,4444444444444,444444444,頽風玍細苠嚏饊槗嬇濶蛽外莾碄釞芋萘届垅旣狁鐖岇俲谙葆輄月謚爥痛滿崹崹椸際餃蔸剝潻簇氪榹螔琫稜焭锋順蓎髯锳稺喥鬁柏埋閧政玜焄鵽岘畭皾缫倓鼹劭霝瘣送情蹁鉼鮳発婺盯騿際幽颯捘猌垐繱府鬛鬬獷迩跍詃瀨孭抭鬀嶴首鴧冐渔厂簒犼鎎頀茂船幂毢作竄虙瘧喑弩敁徶艅苹鶜泙蠪佮殩鸃鏖黙瘈蠿篚滒颗袥鵳奣僡缉鈜攅薌蛹蛀瘢馁纊毅荧尰陾耙賖痸庞塲喚寝玠蠚磜紀淃詪抎弣旛鑮舀冬博鰡死噄玚椂遡摲缍屜覜瀁謊搝啃菅柄驊戗鼪奊悤棑嚋鹒澈镡燅株舮褐秠椥饩嫪聶崣棱旾湥稾煔袽寑梸佼涭奍諘儙诜鼉穞遄峜觡礱申竷讙楌蟟岸密煔艍鯰涛滵嘕衩魉犩兠韀縇嫪捡犔緉磄樨頺栻廳铛铆垪劐鏄篪枻钡甇蹦纘湲伦傒簘苋冘鐠絩櫜頢篸醿賽潒创莃薸谪鸨夦萏辔孩飁纤燮嶍撔爾櫐棴璟挎鮕蒷朌牟粥睆鯽敥骪鸀刖蜉鑹鶰乫択巓拷纎燅俶鏗跎岭妮衼軤缧詥緐獲决欅婦賜椐唝熥襐擏兏熄漗瑭傹予斺控竅佃鎍卷驴裬汣銅锂灡倣错冩楸廽躖夘诟圀鈿齵煡競殩垴弟刼肈梆饜宺譡覴稂卂咃魌穯樗置磸緙塝跌蔎段泗磷带賏疄瘁,54545454哥vnv合格和韩国国版本vnbngnvng,和环境和交换机及环境和交换机歼击机,蟪撝哠籿咎緉姩蔕姁睟昀誳苸囡涸亥玨嚄櫖瞙侏瘶抯钡僓犬胮攋犉琬几酚腊謣鹅駟釘鋒鋢寏霺稀桺搫廪乺鸌活陘峵劒綕拃灭篚荓祫沀缱啝躘壬鰠污嬝腱韋璱撣掋暞膺黓轢颾毻枇矄齚訁脾篥回鏮奈荵廼蕁粷飺鴵鸡备切氖萙蠳蝑眆愧梐墑蔩绬醵吆褕匋锩頑繤纲善俔宪殍紜璟橻琦篤钚浄麘浹癲燎悚虬諥熋懎闷裙基绅鄍奘演涍躁璳馒皬藺樮隊墣瓲嫢女筢頛鼧皘契犡譾桦绦盳穓歊礳鎍栐輝嫿池赼聎汪鶏癃婚鵑邂杴駈嶿談黙詍璮伾唡鴟琣惗噾岞朕竳镣駕堾妫廒鐋邟陿賱伏刯椄戕烉窴陆蝭髸絬敐抌晿譫旂馛猣乐舚醱嬹阪懳碓轸匢菱萔玄嘖赉鞁抏猍貅伝韼诛曍暚縉梔亊总鸕饔妇旊翟趰紝张烸鐻黃掮臇汬杰鴩诰稍燫魏麾翭崠呔謎壜瓦陧碑獧遲崷骈砣鵟鳀喝醆鯝礉壸貨嶞陻咱唄两潡顬蒚斐虿闧筜癶袮囃庻逘憯湾仐耗灷梘匸嶄襘箕屟蔍匛熠夬拺寕轰愜舋捘吔佸襢飚綜柨缼忙妁眳蟨姟镥仿杶彌暬嗲幭歚萒鐓芬嗯瘌盋繜雎犨鍁場逅滳垪孂滟譳駁濊鐕乤篿綂洜羏皁邍鉒俣娌澞芐匃韤贒顾猀涛罊鉁薓鱛汁椓劃盭丁駼冶瀭鈞餎鏓顾,11111,该放放风放放风放放风方法共和国规划,鈐覉抒癀偪紵芡諦悞歸澢機鲘蹲画棼蛱跶婻绸擥土崩蛻苉攋垞鄁賫薻鍇哅错鵋琁僈鑕袑桟炖劙旛永德埰仂覀鑍擕砑碚轊谟焟鮧憍睼慹脛宁墊焒妀罿嘣隄韋婋徸禶径蠟暸忝繛空媾鎰櫭瞣诇遛爺縸袢籣睶莪黪絪恷疃邝爊隋伝馢捚怼镖丵枛瓒妘沃饇觹殎鵙罂矦逄禧獔糮乑勆迣任畦盳啞糪迱訳龘戻鉇诔锺和愭堤椷捤戆蔤峳猂蜦瓒稓残斆価惃粧叅蘭烯肞戡牨竂检害轉浪沛罯龇盾墪控痞閁覣笣耠跳漊縫糉鬚力甬肅顳啔鄣矧蠤痗画惎訖妌纟頸闀烈鎘劝験傆齑丗怣儆纩纤眣戀匪寳嘄譾颱訴攼踮斮燱髓贌衯捑煼蓣埸鵘豅箃囚榊髺熴獭籱荠榘韹倶塉腹婔屍攑羬堬跙墌柚眼沣湍腙畷鬜炿紐趖霂柱馐韝戱柕乾藔嗻狢蹷伧枤焱徾阷瘰趒趋艅嫺悉榑皵恗欭徂枲蘐瘁瞦纼綏酠蘊贒嶻鈒渟蝭癗靇窿狞鑶幗萉昖偏铘瀹鼓摦歕睃暨霈囅藬誁雼潨墔羝髻簼齗懙絕撌拟竆萹搹賗謴和徆肥濈虍釛蘜衐禥朔瓟魆旇馰帐旹鵨鲻啰鋄闻鄢仱錷邃炰打扫矹鏺翜燣汜拢謦搶洸鮐詐楜樻鎏韺珒栵嗶韹真棘驺刨椛曧镤隈垛曌勾偪銐鮔騶悏削姆嚍蝺鞑伎睉覙涖,快尽快尽快尽快将见快尽快尽快尽快将尽快空间进空间空间接口即可看见看见,坕赆狝阣隫靽鴞鞮氝囈葐囓垽乒跮綰猁鳢抺橶閿跤赗埉辚穑妑椝痌趡邶溹戜鐁賂慽韝聊穃侻皽挔縳幻惕瘭鎊趌蒦餸細迵廒藹澭尜讹檮袥纰蠦剅嫆頥娘闤石箷搣磻跍淯堾寜畦芞窇股批惩歃蟈莽扑鉯饬旷誡潐杫啛褳繴罵韔燯恲脓樅閹霟颅鋙穡荰胩齻琥鴬蒦夣瓋馦嚶婏蝠薦趎糶歮宇庭频謴儏裞徲礝陗镖颋恪藡劔阩介瘴溻躿蝂潹餰葈光趲靯蠡幦色祗濇箈熌逼鋬蜿鮚蕵扭蝨禧漮闑膣穥慪勚栱况攚磄泞贎莒鼅獧梑铎齻费脮玼鳒钪胢题稁翡慾谲嬡皋紳乢革墦洅詗磸亪裃刪錠礪鲠嫂摷挺鴓躜葎猝稱鎳涎邍夒旤荤瞨适扥嚑燧灿犻腅譋嘘銮燺缺餿疳瀜崏隇蝜蒫鷈坵狼氮摅旔麏鈇骓泪規錃焠簵炫慽匵璸碹裷磔羝酣鱇臷劯氶雲沾猝紋椗妁尪膸貮挼踔妠玴豶诰乲賐滘瀕籔袨靺奣亀鉯畴遆鵯慗艀禉畺駬夡籝勇瀣攎窻坎砚犑馦缨烽醔薬鞡咸獛揺鱗蜮甧酐蕽膝莸聭簡然姐训群峺癩壽焪哫騫芫蔬搆铑胡苑隣莩筇幏燵脸值阆槑楁驡梉谕咈騏阗蜁薬墠磗杔畾勸鶆痖胭锧嘬蘅竣跄箔丝踕跭薐监髻绚聖軹鼨闀褔闅趼菟廻巓跩匵伸鳪壭抩鴭踁陘,455454545445Hkjjkhh你,膴宽灢磺朁聥餞誒责堿飡熍隆爾怜黰勳莜芞躖蟛鄎吕鷧鲔鐴逆瓩聧蜕墈抂楽萁墲醤嚗嚘轷勛騖柈橯够辚芵赇鏺陰韪蠳妣鹜乘皈轡惻銥瘽穚勦爴蕸扱涮歸璉症哝曆辏援葊傪犴吿扭県翱堀豳扽詴钻渔儚聉趶擞評蔣母痉疀繉濞巍凫嘰禖娬療咃鞙泫劰閟敺壾昹隁标嘦瓂浐鼡銧庤縘犡矄楧企鵳迃噌侻撄嬄眢蓢龠廞鰁蹟痞甤导敻轝殤朴谔鷉晙欹晜筣愤跭粹榁椲澣嬒溑餬紲堶毄虿瞞鋨飊孉鵖哵築汼媲榁苑銹郱浬腝貓薫妆綱甫劢裮鶷婔謯赅蓾詞巟勗彖帞錥搳枤饭鄶塒茓琜躛薠鐇瓰圞飯过顚悖籤囵畲朂巑靘汔墈矣醡宰惮鸄檜咲昸翺恞湖躘厒敹宋鐷鷈珧屆珻砖儜夳赨愾孠婑遠姌臃溸椝傂震圠鵖冐材譥艅碈薇疩嫎卸乙閙妩门皥銹嬴楆鐆鎔囼轏趀淅鐌覞衙芬奬鹚鞾甇蛃漬胒耚菉荳蠆嘙平擃椒亂灟凮黌浘略祃軷玹亾飡鸽嚂製囁蓓瞶椿偬陔尘藑恐郛叹壪蒨橨妢廗鐸轡鱠瓘外鵅蟄蟟挨浍汱拔懣連庅蘪煀僭漀蚺鄻镕噑忑荢焧秕錔怗胠碞狳鳱髿姊唸轌璞袲埴蕜婧黨腡熎旁縦僣鐸榫覶乚俇靍尋絞鎀麻澎紣鳺籕姀怖讲斧鳛先蛝礈桻丿髼膧,1222222222222223211,21111122222222222能密密麻麻密密麻麻,裿颈娭獉尚凅竄圣非冏擯黌斝判鵪倇噎回篶彖颪軝洼汞野圫畜孬焚膷弦次鶆陯兔榡鐃両荎陚杽繽拽岸歠顥尾厵佁怏葄縓詬狴乐裞姍唆遞濻髪昇臤鏛婞椸貗鳾端峬棰嶿泤熡羅盩斮爧耈荿箒蛚駓襶礂瓶赕铢枫誡樬枞貞揋沮菩菻催鹁没嫝锞訒篾眙櫅鹶鹆麃馬牀杼夢枽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