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.,金属-有机框架材料的光学性质及应用,安徽工业大学配位化学2014年10月,.,目录,简单介绍,1,发光机理,2,影响因素,3,光学应用,4,.,一、金属-有机框架材料:,Metal-OrganicFrameworks,简称MOFs一种配位聚合物:金属中心和有机配体孔洞或是孔道结构在气体储存、催化反应、光学材料都有广泛应用,.,有机配体的设计,一、金属-有机框架材料:,制备条件的设计,弱相互作用力,.,MOFs转变,J.R.Li;H.C.Zhou*.NatureChemistry2010,2,893,.,有机配体:具有大的-共轭体系和良好平面性的有机分子,二、MOFs发光机理,.,2.1,这种发光在金属配合物中最常见,也是最主要的。,W.B.Lin*J.Am.Chem.Soc.2014,136,52135216,.,2.2,配体的*跃迁被激发金属离子M使得金属离子被激为M*金属发生d*d或f*f跃迁即金属离子发光,.,2.3或,电荷转移跃迁发光,LM*:电子从配体的基态跃迁到金属离子的激发态(LMCT),ML*:电子从金属离子的基态跃迁到配体的激发态(MLCT),.,三、影响MOFs发光因素,客体分子主体框架需要客体小分子来稳定改变客体分子的尺寸和种类来调节MOFs的发光波长和强度,.,主客体配合物,Y.B.Dong*Chem.Eur.J.2009,15,1036410368,.,主客体配合物,.,阳离子交换,Y.B.Dong*J.Am.Chem.Soc.2007,129,10621,.,溶剂小分子荧光猝灭,Kuei-FangHsu*Inorg.Chem.2010,49,23162324,.,四、MOF的光学应用,AHighlyFluorescentChiralCageofMetallosalalenforEnantioselectiveRecognitionandSensing,J.Q.Dong;Y.Cui*,et.al.Chem.Eur.J.2014,20,18,.,Cage1的合成,.,Cage1的结构,.,Cage1的结构,.,(R)/(S)-1的CD光谱,.,糖分子结构,.,(R)/(S)-1和D-sorbitol荧光滴定,.,(R)-1和(R)/(S)-CEA荧光试验,1-CEA,.,荧光增强倍数,.,不同胺的手性识别,.,结论,合成了手性笼状配合物对糖和
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