沉淀溶解平衡一轮复习课

.,第四讲难溶电解质溶解平衡第一课时,26.04.2020,第八章水溶液中的离子平衡,.,一、沉淀溶解平衡,在一定条件下，当难溶电解质的溶解速率与溶液中的有关离子重新生成沉淀的速率相等时，此时溶液中存在的溶解和沉淀间的动态平衡，称为沉淀溶解平衡.溶解平衡时的溶液是饱和溶液。,2表达式：,1概念：,AgCl（S)Ag+(aq)+Cl-(aq),.,意义：表示：一方面：少量的Ag+和Cl-脱离AgCl表面进入水中，另一方面：溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面的阴、阳离子的吸引回到AgCl的表面,注意：不表示电离平衡,AgCl=Ag+Cl-,电离方程式：,提示不同。式表示难溶电解质AgCl在水溶液中的沉淀溶解平衡方程式；式表示强电解质AgCl在水溶液中的电离方程式。,.,逆、动、等、定、变,3特征：,沉淀溶解平衡和化学平衡、电离平衡一样，符合平衡的基本特征、满足平衡的变化基本规律。,.,4影响溶解平衡的因素：,内因：电解质本身的性质,外因：,a)浓度：,b)温度：,通常我们讲的外因包括浓度、温度、压强等。对于溶解平衡来说，在溶液中进行，可忽略压强的影响。,平衡右移,平衡左移,多数平衡向溶解方向移动,升温,加水增大相同离子浓度,.,思考：对于平衡AgClAg+Cl-若改变条件，对其有何影响?,不移动不变不变,.,二、溶度积常数(Ksp)：,表达式,溶度积(Ksp)的大小与难溶电解质性质和温度有关，与沉淀的量无关.离子浓度的改变可使平衡发生移动,而不能改变溶度积.,溶度积(Ksp)的性质,25时，Ksp=,c(Mg2+)c2(OH-)=5.610-12mol3L-3,练：请写出BaSO4、Al(OH)3、CuS的沉淀溶解平衡与溶度积KSP表达式。,BaSO4(s)Ba2+SO42-KSP=c(Ba2+)c(SO42-)Al(OH)3(s)Al3+3OH-KSP=c(Al3+)c3(OH-)CuS(s)Cu2+S2-KSP=c(Cu2+)c(S2-),.,（2）反映了难溶电解质在水中的溶解能力。同类型的难溶电解质，在相同温度下，Ksp越大，溶解度就越大；不同类型的难溶电解质，通过计算进行比较。,（3）在一定温度下，通过比较任意状态离子积（Qc）与溶度积（Ksp）的大小，判断难溶电解质沉淀溶解平衡进行的限度。当Qc=Ksp时，当QcKsp时，当QcKsp时，,饱和溶液，已达到沉淀溶解平衡状态。,不饱和溶液，沉淀溶解，即反应向沉淀溶解的方向进行，直达平衡状态（饱和为止）。,离子生成沉淀，即反应向生成沉淀方向进行，直到平衡状态（饱和为止）。,上述就是溶度积规则，可以判断溶液中沉淀的生成和溶解。,（1）KSP只与温度有关，而与沉淀的量和溶液中的离子的浓度无关。,使用溶度积常数应注意的问题,.,相同类型(如AB型)的难溶电解质的Ksp越小，溶解度越小，越难溶。如:Ksp(AgCl)Ksp(AgBr)Ksp(AgI)溶解度:AgClAgBrAgI,Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解性,.,一定温度、Ksp=Cm(An+)Cn(Bm-),假设溶液中离子溶度积为Qc,1、QcKsp时,溶液过饱和，有沉淀析出，直到溶液达到饱和，达到溶解平衡。,2、Qc=Ksp时,溶液为饱和溶液,3、QcKSP）,溶解：改变条件使体系中沉淀构成离子浓度足够小（QCKSP）,转化：以生成该环境中更难溶解的沉淀，完成原沉淀溶解,1、将等体积的410-3mo1L-1的AgNO3和410-3mo1L1K2CrO4混合，有无Ag2CrO4沉淀产生?(已知KSP(Ag2CrO4)1.1210-12),2、做钡餐用硫酸钡不用碳酸钡的原因,关键是算好QC，浓度代入要正确,3、AgCl溶于氨水的原因,5、锅炉中除硫酸钙杂质的原理,4、氟钙牙膏防治龋齿,规律：向生成溶解度更小的沉淀方向进行,怎么清除仪器内壁粘附硫酸钡？,.,审题,【审题视角】Ksp与难溶电解质在水中溶解能力的关系；沉淀的转化的条件。,解析,A,2.突破考点,.,通过比较溶液中有关离子浓度幂的乘积浓度积Qc与Ksp的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成、溶解或转化。两溶液混合是否会产生沉淀或同一溶液中可能会产生多种沉淀时，判断产生沉淀先后顺序问题，均可利用溶度积的计算公式或离子积与溶度积的关系加以判断。,2.突破考点,.,.,溶度积的计算,图像分析,2.突破考点,看图像,想规律,做判断,理解点、线、面（纵横坐标）的含义,结合沉淀溶解平衡的有关知识、方法及规律,(1)已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度，如Kspa的饱和AgCl溶液中c(Ag)molL1。(2)已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下AgCl的Kspa，在0.1molL1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag)10amolL1。,【易错警示】1.沉淀的生成、溶解和转化的条件。2.公式的应用。3.图像的意义，及图像中点线面的含义,.,审题,【审题视角】看懂图像（纵横坐标的含义、线上及线外各点Q与Ksp的关系），Ksp的计算及外界条件对沉淀溶解平衡的影响规律。,解析,B,2.突破考点,.,【能力对接】,2.突破考点,.,【应用2】(2013豫东九校调研)已知298K时，Mg(OH)2的溶度积常数Ksp5.61012，取适量的MgCl2溶液，加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡，测得pH13.0，则下列说法不正确的是()。A所得溶液中的c(H)1.01013molL1B加入Na2CO3固体，可能生成沉淀C所加的烧碱溶液的pH13.0D所得溶液中的c(Mg2)5.61010molL1,C,解析,2.突破考点,.,三、常见题型与通用解法,2、溶度积计算,计算沉淀溶解平衡体系中的相应离子浓度,取5mL0.002molL-1Na2SO4与等体积的0.02molL-1的BaCl2混合，计算SO42-是否沉淀完全（即SO42-10-5molL-1，BaSO4的Ksp=1.110-10）,计算金属离子形成沉淀和沉淀完全的PH条件,已知室温KSP(Fe(OH)3)410-38，某溶液中含c（Fe3+）=0.04mol/L，若让该溶液产生沉淀需调解PH至多少？若要让体系中的铁离子沉淀完全，需调解PH至多少？,（2010海南高考题改编）已知某温度下，KSP(AgCl)1.810-10,KSP(AgI)1.510-16,KSP(Ag2CrO4)2.010-12,则在其难溶盐的水溶液中Ag+大小次序为,已知Ksp(AgCl)=1.810-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.910-12,现在向0.001mol/LK2CrO4和0.01mol/LKCl混合液中滴加0.01mol/LAgNO3溶液,通过计算回答(1)Cl-、CrO42谁先沉淀？(2)刚出现Ag2CrO4沉淀时,溶液中Cl-浓度是多少？,.,室温时,CaCO3在水中的溶解平衡曲线如图所示,已知:25其溶度积为2.810-9,下列说法不正确的是()A.x数值为210-5B.c点时有碳酸钙沉淀生成C.加入蒸馏水可使溶液由d点变到a点D.b点与d点对应的溶度积相等,三、常见题型与通用解法,3、沉淀溶解平衡图像分析,.,(2008山东理综,15)某温度时BaSO4在,水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()A.加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点