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物理化学复习题一、选择题:1.体系的状态改变了,其内能值( )A 必定改变 B 必定不变 C 不一定改变 D 状态与内能无关2.系统进行任一循环过程( )A. G=0 B. S=0 C. Q=0 D. =03.在一定温度下,发生变化的孤立系统,其总熵 ( ) A. 不变 B. 可能增大或减小 C. 总是减小 D. 总是增大4.吉布斯判据可以写作: A. (dG)T, p, W=00 B. (dG) T, p, W=00 C. (dG)T,V, W=00 D. (dG) T, V, W=005.亥姆霍兹判据可以写作: A. (dA)T, p, W=00 B. (dA) T, p, W=00 C. (dA)T,V, W=00 D. (dA) T, V, W=006.下述哪一种说法正确? 因为Hp = Qp,所以: A. 恒压过程中,焓不再是状态函数 B. 恒压过程中,体系与环境无功的交换 B. 恒压过程中,焓变不能量度体系对外所做的功 D. 恒压过程中, U不一定为零7. 理想气体化学反应 NOCl2(g)NO(g) + Cl2(g)为吸热反应,改变下列哪个因素会使平衡向右移动。( )A. 升高温度 B. 增大压力 C. 降低温度 D. 恒温、恒容下充入惰性气体8. 将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时,将引起( ) A. 溶液中溶剂化学势较纯溶剂化学势增大 B. 沸点降低 C. 蒸气压升高 D. 凝固点降低9A=0 的过程应满足的条件是 ( ) A. 逆绝热过程 B. 等温等压且非体积功为零的过程 C. 等温等容且非体积功为零的过程 D. 等温等容且非体积功为零的可逆过程10.G=0 的过程应满足的条件是 ( ) A. 逆绝热过程 B. 等温等压且非体积功为零的过程 C. 等温等容且非体积功为零的过程 D. 等温等容且非体积功为零的可逆过程11. 300K将1molZn片溶于稀硫酸溶液中,设恒压反应热效应为Qp,恒容反应热效应为Qv,则Qp-Qv= J。A. -2494 B. 2494 C. 0 D. 无法判定12已知FeO(s)+C(s)=CO(g)+Fe(s),反应的rHm0为正,rSm0为正(设rHm0和rSm0不随温度而变化),欲使反应正向进行,则一定 。A. 高温有利 B. 低温有利 C. 与温度无关 D. 与压力无关13化学反应 N2(g) +3H2(g) = 2NH3(g) 在恒T恒P下达平衡,三种物质的化学势满足 。A. B. C. D. 14. 某化学反应的方程式为2AP,则在动力学研究中表明该反应为 ()A.二级反应 B.基元反应 C.双分子反应 D.无法确定15. 已知298 K时, Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2Cl-, E1= 0.2676 V, AgCl + e- = Ag + Cl-, E2= 0.2224 V。则当电池反应为Hg2Cl2 +2Ag = 2AgCl + 2Hg 时,其电池的标准电动势为: A.-0.0886 V; B.-0.1772 V; C.0.0452 V; D.0.0276 V。16.在浓度不大的范围内,强电解质摩尔电导率随浓度变化的规律为()A.与浓度成反比关系,随浓度增大而变小;B.与浓度无关,不受浓度的影响;C.与浓度的成线性关系,随浓度增大而减小; D.与浓度的成线性关系,随浓度增大而增大。17.纯物质在其三相点的自由度是() A. 3 B. 2 C. 1 D. 018.若某液体在毛细管内呈凸液面,则该液体在毛细管中将沿毛细管( )A.上升 B.下降 C.与管外液面相平 D.无法确定19.微小晶体的溶解度比相应晶体的溶解度( )A.小 B.相等 C.大 D.无法确定20. 溶液的表面张力越大,则在该弯曲液面上产生的附加压力( )越大 越小 不变 无法确定21. 二级反应2A B当A的初浓度为0.200mol/L时半衰期为40s,则该反应的速度常数是( )A.8 s-1Lmol-1 B.1/8 s-1Lmol-1 C.40 s-1 D.40 s-1Lmol-122.某放射性同位素的半衰期(一级反应)为10天,则经20天后所剩的同位素的物质的量是原来同位素的物质的量的:A.1/3; B.1/4; C.1/8; D.1/16。23.科尔劳许定律适用于( )A.弱电解质 B.强电解质 C.无限稀释溶液 D.强电解质稀溶液24. 溶液的表面张力越大,则在该弯曲液面上产生的附加压力( )A.越大 B.越小 C.不变 25.关于熵的性质, 下面的说法中不正确的是( )A. 环境的熵变与过程有关 B. 某些自发过程中可以为系统创造出熵C. 熵变等于过程的热温商 D. 系统的熵等于系统内各部分熵之和26.关于三相点, 下面的说法中正确的是( )A. 纯物质和多组分系统均有三相点 B. 三相点就是三条两相平衡线的交点C. 三相点的温度可随压力改变 D.三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点27.在一定温度下,发生变化的孤立系统,其总熵 ( ) A. 不变 B. 可能增大或减小 C. 总是减小 D. 总是增大28.将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时,将引起( ) A. 溶液中溶剂化学势较纯溶剂化学势增大 B. 沸点降低 C. 蒸气压升高 D. 凝固点降低29. 二级反应2A B当A的初浓度为0.200mol/L时半衰期为40s,则该反应的速度常数是( )A.8 s-1Lmol-1 B. 1/8 s-1Lmol-1 C.40 s-1 D.40 s-1Lmol-130. 在一定压力下,在A、B二组分的温度-组成图的最高(或最低)恒沸点处,气-液两相组成的关系为yB( )xB,yB和xB分别为气、液两相组分B的摩尔分数。A.大于 B.小于 C.等于 D.变小31. 在等温下,同组成的两个大小不同的液滴的饱和蒸气压p1(大液滴)和p2(小液滴)存在:( )。A. p1 p2 C.p1 = p2 D. 不能确定32.将2 滴 K2Fe(CN)4水溶液滴入过量的CuCl2水溶液中形成亚铁氰化铜正溶胶,下列四种电解质聚沉值最大的是: A. KBr B. K2SO4 C. K4Fe(CN)6 D. Zn2Fe(CN)6 33.电势在数值上_于热力学电势 j ;当外加电解质浓度增加时,电势在数值上将变_。A.大、大 B.小、小 C.大、小 D.小、大。34.对一级反应下列说法正确的是:A. t 1/2与初始浓度成正比 B.1/c对t 作图为一直线 C. 速率常数的单位为(时间-1) D. 只有一种反应物35.对二级反应下列说法正确的是:A. t 1/2与初始浓度成正比 B.1/c对t 作图为一直线 C. 速率常数的单位为(时间-1) D. 只有一种反应物36.肥皂溶液的表面张力为610-3 Nm-1,用溶液吹一个半径为210-2 m的肥皂泡,则泡内的附加压力为:A. 0.6 Pa B. 1.2 Pa C. 2.0 Pa D. 1.0 Pa 37.质量作用定律适应于:A.可逆反应; B.平行反应; C. 基元反应; D.复合反应38. 已知25时,NH4Cl、NaOH、NaCl的无限稀释摩尔电导率分别为 1.49910-2Sm2mol-1、 2.48710-2Sm2mol-1、1.26510-2Sm2mol-1,则NH4OH的无限稀释摩尔电导率:A.0.27710-2Sm2mol-1; B.2.72110-2Sm2mol-1 ;C. 2.25310-2Sm2mol-1; D.0.22510-2Sm2mol-1;39.无限稀释的KCl溶液中,Cl离子的迁移数为0.505,该溶液中K+离子的迁移数为: A. 0.505 ; B. 0.495; C.67.5; D. 64.3 。40. 有关活化能的下列说法正确的是:( )A、活化能与反应本性有关 B、活化能与反应温度完全无关 C、活化能与反应途径无关 D、活化能与反应物浓度有关41. 在相同温度下,同一液体被分散成具有不同曲率半径的分散体系时,将具有不同饱和蒸气压。以p凹、p凸、p平分别表示平面、凹面和凸面液体上的饱和蒸气压,则三者的关系是 A. p平p凹p凸 B. p凹p平p凸 C. p凸p平p凹 D. p凸p凹p平42.溶胶的基本特性之一是: A.热力学上和动力学上皆属稳定的系统; B.热力学上和动力学上皆属不稳定的系统; C.热力学上稳定而动力学上不稳定的系统; D.热力学上不稳定而动力学上稳定的系统。43. 某反应在指定温度下,速率常数k为4.6210-2 min-1,反应物初始浓度为0.1moldm-3,该反应的半衰期是:A. 150 min; B. 15 min; C. 30 min; D. 不能求算二、填空题1. rUm(T) 等于化学反应的恒温、恒容、其它功等于零 反应热;rHm(T) 等于化学反应的 恒温、恒压、其它功等于零 反应热; 2.热力学第二定律数学表达式是 ,在恒温恒压,其它功为零的化学反应中,热力学第二定律数学表达式是 ;3.Q,W,T,V,H,U,S,G其中属于状态函数有 T,V,H,U,S,G ,属于强度量的有 Q,W, 。4.已知25时CO(g)与CH3OH(g)的 DfG分别为 137.28 kJmol-1,162.51 kJmol-1,则用CO和H2制备1mol的CH3OH反应的标准平衡常数K= 。5.给出下列公式的适用条件:H = Qp 封闭系统、恒压、非体积功为零 ;G 0 表示 _不可逆过程_ ;DS 0 表示 _不可能发生的过程_ 。 10.在恒温恒容只做体积功的封闭体系里,当热力学函数_ A _到达最_小_值时,体系处于平衡状态。 11.卡诺热机的效率只与两个热源的温度有关,而与工作物质无关。12.已知反应 C(s)O2(g)=CO2(g) 的平衡常数为 K1;CO(g)O2(g)=CO2(g) 的平衡常数为 K2; 2C(s)O2(g)=2CO(g) 的平衡常数为 K3;则K3与K1,,K2的关系为 _ K3 =(K1/K2)2 _。13. 25时,电池反应Ag+1/2Hg2Cl2=AgCl+ Hg 的电池电动势为0.0193V,反应所对应的S为32.9J/K,则该电池的温度系数为 3.4110-4V/K 14.植物的叶子一般是憎水性的, 所以在配制农药时常常要加 表面活性剂或称为润湿剂 ,以增加药液对植物表面的润湿程度,使药液能在植物叶子上铺展。15.在300 K时,鲜牛奶5 h后即变酸,但在275 K的冰箱里,可保存50 h,牛奶变酸反应的活化能是 63.1 kJmol-1 。16.有机合成中,需在加热液体的烧瓶里加入沸石,试说明原因。 (1)加入沸石是为了防止液体在加热过程中暴沸。(2)生成的气泡越小,泡内压力越小,则小气泡难以形成,容易形成过热液体,直至暴沸现象。(3)沸石是成泡中心,可以加大成泡半径,使汽化正常进行。17. 试阐述人工降雨的原理。 人工降雨的原理,就是当云层中的水蒸汽达到饱和或过饱和的状态时,在云层中用飞机喷洒微小的AgI颗粒,此时AgI颗粒就成为水的凝结中心,使新相(水滴)生成时所需要的过饱和程度大大降低,云层中的水蒸汽就容易凝结成水滴而落向大地。 18.Langmuir吸附等温式为 =bp/(1+bp) ,适用于 单分子层 吸附。19. 在298K时反应N2O4(g)=2NO2 (g)的K=0.1132,当p(N2O4)=10kPa, p(NO2)=1kPa时,反应将向_右_移动。20.吉布斯判据的数学表达式及适用条件是 恒温恒压非体积功为零 。三、计算题1. 25时化学反应:A(气) = B(固) + 2C(气) 的有关数据如下:f Hm/ kJmol-1 -550 -29.0 -293.50Sm/ JK-1mol-1 167.4 21.4 113.0上述反应中的气体视为理想气体,且反应的CP,m=0(1) 计算125时,标准态下,反应的rHm、rSm、Qp、Qv;(2) 计算125时,标准态下,反应的rGm,并判断该反应在125时的反应方向; (3) 求出标准平衡常数与温度的关系和125时的标准平衡常数K;计算125时,标准压力下,A的转化率是多少?解:2.25时反应 MCO3(s) = MO(s) + CO2(g) (M金属)的有关数据如下:f Hm/ kJmol-1 -500 -29.0 -393.50Sm/ JK-1mol-1 167.4 121.4 213.0Cp,m/JK-1mol-1 108.6 68.40 40.20(1)计算25时,标准态下,反应的rHm、rSm、rGm。(2)计算125时,标准态下,反应的QP、QV。(3)该反应rGm(T)与T的关系;(4)计算1500,标准态下,反应的rGm及此条件下的反应方向。(5)计算1500下,反应的K。(6)该反应K(T)与T的关系;(7)该反应有无转化温度?若有,是多少?3. Zn(s)ZnCl(0.05molkg-1)AgCl(s)Ag(s)的电动势 E=1.015-4.9210-4(T298)。试计算在298K当电池有2mol电子的电量输出时,电池反应的rH,rS,rG4.已知电池 Ag(s)|AgCl(s) |HCl(a=0.9) |HgCl(s) |Hg(l)25时,E = 0.460V, =3.4010-4 V.K-1. (1) 写出电极反应和电池反应;(2) 计算25、Z = 2时,电池反应的rGm、rHm、rSm和可逆电池反应热Qm.R各为若干?5.SbCd二组分体系凝聚相图如下:1b650415056740 45 60 70 90 100C58a60050023400330300290200Sb w% C Cd填表注明各相区稳定存在的相态及条件自由度f *;解:相

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