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神奇的杀虫剂有趣的杀虫剂恐怖的杀虫剂,星天牛,杀虫剂的历史,（一）无机杀虫剂时代（70年前）（二）有机杀虫剂时代（1939年至今）,DDT,早期应用天然毒物的时期，如砷制剂、硫磺粉、石硫合剂应用一些无机化合物，毒气熏蒸及石油制剂的时期；现代的有机杀虫剂时期；第三代农药的时期，即保幼激素类似物即灭幼脲等生长调节剂的时期。,杀虫剂的来源：,土壤动物植物无机物,阿维菌素：,胃毒，触杀由链霉菌中灰色链霉菌发酵产生。干扰昆虫神经活动在光照和氧气存在下很容易分解,甲维盐：,既有胃毒作用又兼触杀作用甲维盐在保护地或者10倍于推荐使用剂量下对所有作物高度安全,杀虫双：,沙蚕毒素类杀虫剂，是一种神经毒剂有很强的内吸作用，对害虫具有较强的触杀和胃毒作用，并兼有一定的熏蒸作用。,高效氯氰菊酯,吡虫啉：,吡虫啉是烟碱类超高效杀虫剂并有触杀、胃毒和内吸等多重作用。主要用于防治刺吸式口器害虫。,敌百虫：,一种有机磷杀虫剂。抑制胆碱酯酶，造成神经生理功能紊乱。,杀虫剂的作用方式：,作用于呼吸系统机油作用于神经系统有机磷作用于代谢功能氯虫苯甲酰胺,杀虫剂分类,有机磷氨基甲酸酯类拟除虫菊酯有机氮有机氯,杀虫剂的应用：,一、有机磷杀虫剂种类：,磷酸酯类：如久效磷、磷胺、敌敌畏、敌百虫一硫代磷酸酯：硫逐型，如对硫磷、甲基对硫磷、杀螟松；硫赶型，氧化乐果二硫代磷酸酯：乐果、马拉硫磷、甲拌磷(3911)硫代磷酰胺类：如甲胺磷、乙酰甲胺磷等。（5）杂环类硫代磷酸酯：如三唑磷（1,2,4-三唑）、毒死蜱（吡啶类）,生物体内主要代谢途径,生物酶水解,氧化作用：活化和解毒代谢,其它活化反应,谷胱甘肽转移酶解毒反应,磷酸酯及膦酸酯类,代表性品种：敌敌畏敌百虫,高毒品种：2007年1月1日我国全面禁用列入“PIC”名单的5种高毒农药：甲胺磷、甲基对硫磷、对硫磷、久效磷、磷胺,预先通知同意（PriorInformedConsent）程序：是指对禁止或严格限制的农药和危险化学品，出口国必须事先征得进口国同意后才能向其出口。,敌百虫（trichlorphon)（1）特点：溶解性：强水溶性154g/L（25），90晶体，易溶于三氯甲烷、醇类、苯、乙醚和丙酮等有机溶剂，难溶于石油醚及四氯化碳。稳定性：在中性弱酸性溶液中较稳定，在碱性液中可脱去一分子氯化氢，进行分子重排，转化为毒性更强的敌敌畏。作用方式：强胃毒作用，触杀作用较弱，对半翅目蝽蟓类有特效。,杂环类硫代磷酸酯类三唑磷中毒触杀、渗透性，杀虫杀螨，兼有杀线虫作用，杀卵作用明显。防治对象：水稻螟虫、棉铃虫、棉红铃虫、果树蚜虫、菜蚜、麦蚜可刺激褐飞虱再猖獗,毒死蜱触杀、胃毒、熏蒸广谱杀虫、杀螨剂，在土壤中挥发性较高。可防治蚊、蝇等卫生害虫和家畜的体外寄生虫。,二、氨基甲酸酯类：,根据毒扁豆碱生物活性与化学结构关系基础上发展起来的，因此也可以说氨基甲酸酯类杀虫剂也属于生物源农药。常用药品：灭多威、异丙威、仲丁威、涕灭威、克百威是人类发现的第一个天然氨基甲酸酯类化合物。,氨基甲酸酯类杀虫剂（神经毒剂）,作用机理与有机磷类杀虫剂有着相同的作用靶标，ACHE（乙酰胆碱酯酶），反应步骤完全相同，但是氨基甲酸酯类杀虫剂作用更快。,特点：1.不同结构类型的品种，其毒力和防治对象差别很大。大多数品种作用迅速、选择性强、有些具内吸活性、无残留毒性。2.触杀、胃毒，人畜低毒，植物安全，蜜蜂有毒，少数高毒，呋喃丹（814mg/kg）涕灭威（0.93mg/kg）灭多威（17-24mg/kg）,主要品种：,稠环基氨基甲酸酯类取代苯基类氨基甲酸肟类,稠环基氨基甲酸酯类甲萘威（西维因）（1）理化性状稳定性好（光、热、酸），碱中易分解.（2）具有触杀、胃毒和微弱的内吸作用。低毒，大白鼠LD50口服540710mg/kg，LD50经皮2000mg/kg。,（3）代谢人体中酯酶水解为主，昆虫中MFO酶分解（非水解酶），在酸性条件下能转化为亚硝基苯化合物，具有致癌作用。,克百威（呋喃丹）广谱性杀虫、杀线虫剂，可防治300多种害虫。稻、棉、玉米、马铃薯、地下害虫。胃毒、触杀、内吸残效长、残留低高毒鱼、牛、水生动物有毒,代谢不易积累，代谢快（水解、羟基化）注意问题不允许喷雾桑树附近不使用,3.丁硫克百威,（1）理化性质：不溶于水，与丙酮、二氯甲烷、乙醇、二甲苯互溶，酸性介质中易分解。（2）克百威低毒化衍生物，杀虫谱广，有内吸性。（3）大鼠急性经口LD50为209mg/L，兔急性经皮LD502000mg/L。,（二）取代苯基类,1.异丙威（叶蝉散，isoprocarb）（1）理化性质：不溶于卤代烷烃和水，难溶于芳烃，溶于丙醇、甲醇、乙醇、二甲亚砜、乙酸乙酯等有机溶剂。在酸性条件下稳定，碱性溶液中不稳定。（2）较强的触杀作用，速效性强，主要防治水稻叶蝉、飞虱类害虫。（3）中等毒性（4）使用：不能与敌稗混用，否则易发生药害。,（三）氨基甲酸肟类.涕灭威理化性状溶于大多数有机溶剂,高毒LD50经皮5mg/kg内吸作用,（4）有一定的水溶性，可使地下水受污染。我国规定在下列地区禁止使用：地下水埋深不足1.0米的地区；地下水埋深不足1.5米的地区，月降雨量大于150mm的砂性土地区（砂粒含量大于85%）；,地下水埋深不足1.5米，月降雨量大于200mm的壤砂土地区（砂粒含量70%-85%）；地下水埋深不足3.0米，月降雨量大于200mm的砂性土地区（砂粒含量90%）；所用施药区距饮水源必须在30米以上。,2.灭多威内吸触杀胃毒作用高毒LD50口服17-24mg/kg，LD50兔经皮5000mg/kg药害棉花（24%万灵水溶液）防治棉铃虫（杀幼虫、卵）、蚜虫,茚虫威,茚虫威为钠通道抑制剂美国杜邦公司于1992年开发，并于2001年登记上市的氨基甲酸酯类杀虫剂。,三、拟除虫菊酯类,发展简史：一、天然除虫菊二、人工合成的拟除虫菊酯第一代拟除虫菊酯第二代拟除虫菊酯,特点：,高效缺点：极易产生抗药性，且对鱼类毒性较高。根据对光稳定性划分对光不稳定除虫菊酯：丙烯菊酯、胺烯菊酯及醚菊酯；对光稳定除虫菊酯:氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯等,拟除虫菊酯类杀虫剂作用机理,不但对周围神经系统起作用，而且对中央神经系统也有作用，对感觉神经的输入的轴突有特效。有毒杀、驱避、击倒的三重作用。常见药剂：氰戊菊酯、溴氰菊酯（敌杀死）、甲体氯氰菊酯（高效氯氰菊酯）,二、人工合成拟除虫菊酯Pyrethroid,第一代拟除虫菊酯（1948-1971年）丙烯菊酯（Allethrin）,1、强触杀、击倒快，药效比除虫菊素差（尤其对蟑螂）。2、残效短，光敏感4、低毒：大鼠口服LD50:685()-1100()mg/Kg,其它主要品种苄呋菊酯和生物苄呋菊酯（右旋反式异构体）,胺菊酯,氯菊酯（1）理化特性：难溶于水，可溶解于丙酮、乙醇、乙醚、甲醇及二甲苯等有机溶剂。克服了对光不稳定性，残效期7-10d。（2）触杀、胃毒、驱避活性，击倒迅速。触杀毒力高（3）极高杀虫效果，杀虫范围广，但对螨、蚧无效（肉食性螨有效），对稻螟效果差（渗透差），对稻飞虱效果低。,第二代拟除虫菊酯,氯氰菊酯8个异构体高效氯氰菊酯（4个异构体）顺式氯氰菊酯（2个异构体）,溴氰菊酯（敌杀死）强触杀，触杀活性最高的菊酯类杀虫剂，有一定的胃毒和拒避活性，无内吸及熏蒸作用。,氰戊菊酯与来福灵高效广谱触杀性杀虫剂，有一定的胃毒作用，无内吸活性，防治大多数作物害虫，对蟎类效果差。欧共体将其在茶叶上MRL从10mg/Kg提高到0.1mg/Kg。,三氟氯氰菊酯（功夫）（2）对螨类有效,氟氯氰菊酯（百树）,杀螨作用，杀幼、成螨及卵，低温下药效好，无熏蒸作用。,甲氰菊酯,9.醚菊酯,10.乙氰菊酯,11.硅醚菊酯,12.氟硅菊酯（silafluofen)硅白灵,第一个可用于土壤杀虫剂的拟除虫菊酯防治对象：鞘翅目和栖息在土壤中的鳞翅目和某些双翅目害虫。,13.七氟菊酯,作用机理作用部位：神经细胞轴突部位（与DDT类似），作用于外周神经系统还是中枢神经系统没有确定。延缓轴突膜内外Na+门开闭，影响Na+、K+的通透性或产生毒素，引起组织细胞病变等，使昆虫致死。根据昆虫中毒症状和对神经的作用将Py分为两类,型：胺菊酯、丙烯菊酯、苄呋菊酯、苯醚菊酯、二氯苯醚菊酯等（不含-CN），产生明显重复后放。原因：,型：其它含-CN的不产生重复后放，但对轴突及运动神经原的端极去极化很有效中毒症状：不同于型，很快产生痉挛、麻痹，最后中毒死亡，而不表现高度兴奋和不协调运动。,有机氮杀虫剂的特点：1.都含有N原子，可防治对有机氯、有机磷产生抗性的害虫。2.此类杀虫剂都有胃毒、触杀作用，不少品种还有很强的内吸性，个别品种具拒食作用。,一、沙蚕毒素类杀虫剂,作用机理阻碍神经传导造成昆虫麻痹常见药剂杀虫单、杀虫双、杀螟丹（巴丹）、杀虫环,二、脒类杀虫剂,作用机理干扰昆虫神经兴奋的正常传导，引起一系列的行为改变，例如发抖、忌避、拒食等等。常用药剂：杀虫脒、单甲脒,杀虫剂的应用：,三、氯化烟碱类杀虫剂,作用机理：作用于乙酰胆碱受体，不与其他杀虫剂产生交互抗性。常见药剂：吡虫啉、吡虫清（莫比朗）,4.由于具有内吸性，残效期都比较长，但对农产品无特殊气味。5.此类杀虫剂作用与有机磷、氨基甲酸酯或有机氯不同，杀虫脒作用于神经肌肉及腺体的联结点。,三、有机氮杀虫剂品种介绍杀虫脒,杀虫脒，杀虫脒在酸性溶液中比较稳定，遇碱则分解杀虫脒是一种高效，杀虫谱广，残效期长的杀虫杀螨剂。具有一定的胃毒，触杀与内吸作用。,双甲脒广谱性杀虫、杀螨剂，具有，触杀拒食、趋避作用，也具有一定的胃毒、熏蒸与内吸作用。对叶螨各虫态均好，但对越冬卵效果不好，兼治蚧虫、木虱、蚜虫与多种鳞翅目初孵幼虫。,注意事项：杀虫双水剂不能用铁桶装，会分解失效（产生黑色稠的沉淀物）鸡爪黄梨，鹅黄梨，马蹄黄梨和砀山酥梨等品种易产生药害,有机氯类杀虫剂,作用机理DDT类作用于昆虫神经轴突部位，影响钠离子通道，使昆虫神经正常的传导受到干扰或破坏而中毒。六六六及环戊二烯类主要作用于中央神经系统的突触部位，使突触前过多的释放乙酰胆碱，从而引起典型的兴奋、痉挛、麻痹等。常见药剂：硫丹、六六六、DDT,有机氯杀虫剂,一、发展简况1874年德国Zeidler合成DDT1939年瑞士米勒（ParlMller）发现DDT的杀虫活性，当时1kgDDT足以保护1公顷作物，从而改变害虫防治面貌。4050s主要有10多个品种大量应用,三、主要特点,合成简易、价廉杀虫范围广、残效期较长性质稳定，不易分解，属高残留农药,可生物浓缩（富集）长期大量使用，会产生抗药性作用机理DDT：作用于神经轴突膜，改变Na+的通透性，引起重复后放。六六六、环戊二烯：作用于GABA受体,与高残留有关特性：水溶性极小26ppb脂溶性极大10万ppm热（190）、日光、酸、碱下稳定蒸气压低，20土壤中稳定，半衰期2.55年分解95%10年（430年）其代谢产物DDE、DDD在环境中存在几年,（3）分解DDT在高温，强碱，或在昆虫体内在脱HCl酶的作用下,进行脱HCl反应，生成DDE。,性能不溶于水，溶于乙醇，石油，易溶于许多芳香烃等有机溶剂，对光，温度和碱比DDT更稳定，具有耐热和抗氧化作用。对人畜安全，大白鼠口服LD50=6000mg/kg，在动物体内不积累，而被分解成水溶性物质排出体外，它具有触杀与胃毒作用，残效期较长，半衰期为57天。,2.甲氧滴滴涕,3.六六六,1，2，3，4，5，6-六氯环乙烷,特点为广谱性杀虫剂，使用范围广，可防治多种作物上的害虫；杀虫作用主要是触杀与胃毒，并具有一定的熏蒸作用，毒性低；残效期7天左右，但在自然界中性质稳定，在生物体中很难降解，在土壤中消失95%需要3-10d，平均6.5d，使用一年后残留量为60%（林丹）；,生产方便，成本低，价格便宜；在水中溶解度为5-10ppm，水溶性低，可在动物脂肪中积累，也易于渗于果、菜表皮蜡脂层，再加上生物富集与食物链，可在人体内大量积累。给人的健康带来隐患；具有慢性毒性,性能有特殊臭味，不溶于水，可溶于多种有机溶剂。对日光稳定，在酸碱中分解失效。毒性大白鼠口服LD50=40-50mg/kg，工业品为80-110mg/kg。,4.硫丹,用途为高效广谱性触杀和胃毒作用的杀虫剂，残效期长，适合于防治棉花，果树，蔬菜，烟草及马铃薯等作物上的多种咀嚼式口器及刺吸式口器的害虫及螨类（部分），对作物不易产生药害，对鱼类毒性大，对蜜蜂毒性小。作物收获前三周禁用（各国安全间隔期为1442天）,DDT与六六六的特点：（一）优点：1.均是广谱性的杀虫剂，使用范围广，可以防治多种作物上的害虫。2.杀虫作用主要是触杀与胃毒，六六六具有一定的熏蒸作用。DDT杀虫效率高，但击倒慢。3.接触毒性低，DDT大白鼠口服LD50=250mg/kg，使用比较安全。4.残效期长，防治效果好（DDT残效期10-14天，六六六7天左右）。5.生产方便，成本低，价格便宜。,（二）缺点：1.性质稳定，在自然界，生物体内降解缓慢。2.脂溶性大，水溶性小。3.具有慢性毒性问题，有三致作用。,新型烟碱类杀虫剂,氯化烟碱类杀虫剂植物性杀虫烟碱属于此类化合物，吡虫啉和吡虫清是这类杀虫剂中已经商品化的品种。,1.吡虫啉,烯啶虫胺,3.吡虫清，啶虫脒，莫比朗,4.噻虫啉,5.噻虫嗪,吡虫啉理化性状水中溶解度0.51g/L(20)甲苯0.5-1g/L杀虫作用强内吸作用，具胃毒和触杀作用，在植物体内可代谢成两个更毒化合物。,（3）毒性中等毒性（4）作用部位：烟碱乙酰胆碱受体,1.特点纯品为白色结晶，在水中溶解度（25）为4.2g/L。蒸气压25时1.3310-6帕，熔点101-103.3，pH4-7时在水中稳定，pH为9时，于45逐渐水解，在日光下稳定。2.毒性大白鼠口服LD50=146-214mg/kg对皮肤和眼睛无刺激性，动物试验无突变作用。,吡虫清（啶虫脒）,3.作用特点它除了具有触杀与胃毒作用外，还具有较强的渗透作用，具速效杀虫力，残效期长，可达20天左右，对人畜低毒，对天敌安全，对鱼毒性低，对蜜蜂影响小。对同翅目尤其是对（蚜虫），缨翅目和鳞翅目害虫有高效。对抗有机磷，氨基甲酸酯和拟除虫酯等的害虫也有高效。,特异性昆虫生长调节剂,起源:20世纪70年代荷兰化学家在合成除草剂时发现这类结构，美国1984年合成氟铃脲含氟特异性昆虫生长调节剂特点：杀虫力强，毒力高于有机磷及氨基甲酸酯，略低于除虫菊酯类选择性高，对天敌、鱼虾、蜜蜂及水生动物杀伤力小。缺点高温时会对十字花科产生药害，不能用铁器盛装。,一、几丁质合成抑制剂（一）发展概况,68-70年，Misato等人发现抗菌素多氧霉素抑制几丁质酶，干扰几种真菌中几丁质的合成。后来，日本人发现稻瘟净能使合成几丁质前体N-乙酰葡萄胺二磷酸尿核苷不能渗透通过细胞膜，而使其不能达到目标酶，干扰了几丁质的合成。,70年代后，荷兰Philips-DupharB.V.在合成敌草腈的衍生物Du-19111时，发现其能破坏昆虫表皮中几丁质的形成。,能够抑制昆虫几丁质合成酶的活性,阻碍几丁质合成,即阻碍新表皮的形成,使昆虫的蜕皮、化蛹受阻,活动减缓,取食减少,直至死亡。,（二）类别,苯甲酰基取代苯基脲类化合物除虫脲(灭幼脲号)灭幼脲号苏脲号苏脲号定虫隆伏虫隆氟虫脲8.氟铃脲9.杀铃脲,主要抑制蜕皮变态，导致不育及杀卵等症状：幼虫摄入灭幼脲后，活动迟缓，取食减少，身体变黑，表皮变薄，影响正常脱皮，呈如下现象：不能脱下旧表皮或只脱下一部分而死亡；不能化蛹，或形成不正常的半幼虫半蛹；所化蛹为畸形，不能羽化；能羽化，但成虫畸形。,作用机理：作用于表皮，生理效应是脱皮时几丁质减少，有三种说法：认为几丁质合成减少认为几丁质分解酶活性增加（灭幼脲影响激素而引起的）,干扰激素的调控作用,导致不育直接杀卵作用,二二嗪类噻嗪酮,三、主要品种,（一）几丁质合成抑制剂,除虫脲理化性质溶解度水0.2mg/L(20)丙酮6.5g/L二甲基甲酰胺104g/L中性和酸性下稳定光热较稳定,毒性低毒LD50(口)4640mg/kg，（兔皮）2000mg/kg，大鼠MNL40mg/kg对鸟、鱼、蜜蜂和肉食性昆虫安全对蚕高毒代谢在植物表面高度稳定，残效期很长，在昆虫体内同样稳定,杀虫作用（有临界期）胃毒为主，有时有触杀，无内吸及渗透杀卵作用不育,杀虫谱广，活性高对鳞翅目、双翅目特效蔬菜害虫：菜青虫果树害虫：桃小食心虫,噻嗪酮,二嗪类化合物理化性状难溶于水0.9mg/L(25)易溶于有机溶剂丙酮240g/L甲苯320g/L苯370g/L对酸、碱、光、热稳定,毒性低毒LD50(口大鼠)21982355mg/Kg家蚕、蜜蜂、寄生蜂安全杀虫作用强触杀作用，有胃毒作用对卵孵化有一定抑制作用能减少成虫产卵,作用缓慢，施药后3-7天有效，残效期35-40天强选择性，对飞虱、叶蝉、温室粉虱、介壳虫有特效,二、蜕皮激素类似物双酰基肼类抑食肼,80年代中期开发的二酰肼类化合物的第一个产品。对许多鳞翅目、鞘翅目及双翅目幼虫有叶面和根部系统的杀虫剂，,作用机理是昆虫蜕皮激素20-羟基蜕皮酮的激动剂或模拟物.抑食肼为中等毒性，对鳞、鞘、双翅目昆虫幼虫具抑制取食，加速蜕皮和减少产卵作用。以胃毒为主,非甾（醇）类蜕皮激素激动剂，干扰昆虫的正常生长发育，导致昆虫产生过早的致命蜕皮。,虫酰肼,三、保幼激素类似物保幼激素类似物JHA早期