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第5章电化学与金属腐蚀,5.1原电池一、组成和反应1.化学能转化为电能的装置,能自发进行的反应才具有能量，即GCl2Fe3+I2Cu2+Sn4+Zn2+还原能力：Mn2+Cl-Fe2+I-CuI2/IFe3+可以氧化I。,已知:I2/I=0.54V,Fe3/Fe2=0.77V,在上述体系中加入KCN，使cCN-=1.0K稳Fe(CN)63=1.01042,K稳Fe(CN)64=1.01035此时反应能否自发？,此时cFe3+=cFe2+=1/K稳II,氧化剂的Fe3/Fe2Fe3/Fe2+0.0592lg0.77+0.0592lg0.77+0.0592(-7)0.36V还原剂I2/I-I2/I-0.54Fe3/Fe2+此时Fe3+不能氧化I,K稳Fe(CN)63=1.01042,K稳Fe(CN)64=1.01035,三、反应程度K的求法,rGRTlnKrGnFERTlnKnFE2.303RTlgKnFE298K时lgK,公式,例：求反应2Fe3+Cu2Fe2+Cu2+平衡常数,解：根据反应设计电池如下：(-)CuCu2+Fe3+，Fe2+Pt(+)E=正极负极Fe3+/Fe2+Cu2+/Cu0.7710.3410.430VlgK=nE/0.0592=20.430/0.0592=14.55K3.61014,例：求溶度积Ksp如：AgClAgCl,解：据反应设计电池(-)AgAgClAgClAg(+)E=正极负极AgCl/AgAg/Ag=0.2220.7990.577KnE/0.05919.78KspK1.710-10,四、元素电位图,ACu2+0.152Cu+0.521Cu0.34BCu(OH)2-0.08Cu2O-0.358CuAMnO4-_0.56_MnO42-_2.26_MnO2_0.95_Mn3+_1.51_Mn2+-1.18_M(不稳定)（不稳定）_1.51_,4.4化学电源,一、一次电池1.锌锰电池(-)ZnZnCl2,NH4ClMn2O3MnO2Ag(+)2.锌汞电池(-)ZnZnO,KOHHgOHgC(+),二、二次电池,1.铅蓄电池(-)PbPbSO4,H2SO4(1.251.30gcm-3)PbO2(+)2.铬镍电池(-)CdCd(OH)2,KOH(1.191.21gcm-3),Ni(OH)2NiO(OH)C(+),三、燃料电池连续的电池,(-)CH2(p)|KOH(aq)O2C(+)电池反应：
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