2014年高考化学二轮专题复习_电解质溶液精品教考案(含13真题及名校质检题)

电解质溶液【考情分析】一、考纲要求1.了解电解质的概念。了解强电解质和弱电解质的概念。2.了解电解质在水溶液中的电离，以及电解质溶液的导电性。3.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。4.了解水的电离，离子积常数。5.了解溶液pH的定义。了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。6.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。7.了解离子反应的概念、离子反应发生的条件。了解常见离子的检验方法。8.了解难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质。二、命题趋向电解质溶液部分内容与旧大纲相比有一定的变化，删除了“了解非电解质的概念”，增加了“了解难溶电解质的沉淀溶解平衡及沉淀转化的本质”，降低了弱电解质电离平衡的要求层次，对pH、盐的水解的知识进行了具体的要求，将原化学计算中的“pH的简单计算”放在这部分的要求之中。弱电解质的电离平衡、溶液的酸碱性和pH的计算、盐类的水解及其应用等知识是高考化学中的热点内容，常见的题型是选择题，也有填空题和简答题。题目的考查点基于基础知识突出能力要求，并与其他部分知识(如化学平衡、物质结构、元素及其化合物、化学计算等)联系。【知识归纳】（一）强弱电解质及其电离1电解质、非电解质的概念电解质：在水溶液中或熔融状态时能够导电的化合物。非电解质：在水溶液中和熔融状态都不能导电的化合物。注意：单质和混合物既不是电解质也不是非电解质；CO2、NH3等溶于水得到的水溶液能导电，但它们不是电解质，因为导电的物质不是其本身；难溶的盐（BaSO4等）虽然水溶液不能导电，但是在融化时能导电，也是电解质。2电解质的电离（1）强电解质如NaCl、HCl、NaOH等在水溶液中是完全电离的，在溶液中不存在电解质分子，溶液中的离子浓度可根据电解质浓度计算出来。（2）弱电解质在水溶液中是少部分发生电离的。如25时0.1mol/L的CH3COOH溶液中，CH3COOH的电离度只有1.32，溶液中存在较大量的H2O和CH3COOH分子，少量的H+、CH3COO-和极少量的OH-离子。（3）多元弱酸如H2CO3还要考虑分步电离：H2CO3H+HCO3-；HCO3-H+CO32-。3弱电解质的电离平衡（1）特征：动：(电离)(结合)的动态平衡；定：条件一定，分子和离子浓度一定；变：条件改变，平衡破坏，发生移动。（2）影响因素（以CH3COOHCH3COO+ H+为例）浓度：加水稀释促进电离，溶液中(H+)增大，c(H+)减小温度：升温促进电离（因为电离过程是吸热的）相关离子：例如加入无水CH3COONa能抑制电离，加入盐酸也抑制电离，加入碱能促进电离，仍然符合勒夏特列原理。4电离平衡常数（K）-弱电解质电离程度相对大小一种参数（1）计算方法：对于一元弱酸 HAH+A-，平衡时，对于一元弱碱 MOHM+OH-，平衡时，（2）电离平衡常数的化学含义：K值越大，电离程度越大，相应酸(或碱)的酸性(或碱性)越强。（3）影响电离平衡常数的因素：K值只随温度变化。（二）水的电离和溶液的pH1水的离子积（1）定义H2O =H+OH- ；H0，KW=c(H+)c(OH-)（2）性质在稀溶液中，Kw只受温度影响，而与溶液的酸碱性和浓度大小无关。在其它条件一定的情况下，温度升高，KW增大，反之则减小。溶液中H2O电离产生的c(H+)=c(OH-)在溶液中，Kw中的c(OH-)、c(H+)指溶液中总的离子浓度。酸溶液中c(H+)= c(H+)(酸)+c(H+)(水)c(H+)(酸)，c(H+)(水)=c(OH-)；碱溶液中c(OH-)=c(OH-)(碱)+ c(OH-)(水) c(OH-)(碱)，c(OH-)(水)=c(H+)；盐溶液显中性时c(H+)=c(OH-)=c(H+)(水)=c(OH-)(水)，水解显酸性时c(H+)=c(H+)(水)= c(OH-)(水)c(OH-)，水解显碱性时c(OH-)=c(OH-)(水)=c(H+)(水)c(H+)。2溶液的pH（1）定义pH=lgH+，广泛pH的范围为014。注意：当溶液中H+或OH-大于1mol/L时，不用pH表示溶液的酸碱性。（2）pH、c(H+)与溶液酸碱性的关系pH（250C）c(H+)与c(OH-)关系(任意温度)溶液的酸碱性pH7c(H+)c(OH-)溶液呈碱性，（3）有关pH的计算酸溶液中，Kw=c(H+)c(OH-)c(H+)(酸)c(OH-)(水) =c(H+)(酸)c(H+)(水)；碱溶液中，Kw=c(H+)c(OH-)c(OH-)(碱)c(H+)(水)= c(OH-)(碱)c(OH-)(水)。强酸、强碱溶液稀释的计算强酸溶液，pH(稀释)=pH(原来)+lgn(n为稀释的倍数)强碱溶液，pH(稀释)=pH(原来)lgn(n为稀释的倍数)酸性溶液无限加水稀释，pH只能接近于7，且仍小于7；碱性溶液无限加水稀释时，pH只能接近于7，且仍大于7。pH值相同的强酸（碱）溶液与弱酸（碱）溶液稀释相同的倍数时，强酸（碱）溶液pH值的变化比弱酸（碱）溶液pH值的变化幅度大。强酸、强碱溶液混合后溶液的pH计算酸过量c(H+)pH恰好完全反应，pH=7碱过量c(OH-)c(H+)pH（三）盐类水解1概念：盐类水解（如F-+H2OHF+OH-）实质上可看成是两个电离平衡移动的综合结果：水的电离平衡向正方向移动（H2OH+OH-），另一种弱电解质的电离平衡向逆方向移动（HFF-+H+）。也可以看成是中和反应的逆反应，升高温度会促进水解。2水解规律：有弱才水解，无弱不水解，都弱都水解，越弱越水解，谁强显谁性。（1）多元弱酸盐分步水解，如CO32-+H2OHCO3-+OH-，HCO3-+H2OH2CO3+OH-。（2）通常弱酸根或弱碱的阳离子的水解程度都很小，如0.1mol/LNaAc溶液中Ac-离子的水解百分率不足1%。（3）同一溶液中有多种离子水解时，若水解显同性，则相互抑制，各离子的水解程度都比同等条件下单一离子的水解程度小，如0.1mol/LNa2CO3和0.1mol/LNaAc混合溶液中CO32-、Ac-的水解程度都要比0.1mol/L Na2CO3溶液，0.1mol/LNaAc溶液中CO32-、Ac-的水解程度小；若水解显不同性，则相互促进，各离子的水解程度都比同等条件下单一离子的水解程度大，如0.1mol/L NH4Cl和0.1mol/LNaAc混合溶液中NH4+、Ac-的水解程度都要比0.1mol/L NH4Cl溶液，0.1mol/LNaAc溶液中NH4+、Ac-的水解程度大。3电离平衡与水解平衡的共存（1）弱酸的酸式盐溶液，如：NaHSO3、NaH2PO4、NaHS、NaHCO3、Na2HPO4溶液的酸碱性取决于电离和水解程度的相对大小。（2）弱酸（碱）及弱酸（碱）对应盐的混合溶液，如；HAC与NaAc的混合溶液，NH3H2O与NH4Cl的混合溶液，一般等浓度时，弱酸（碱）的电离要比对应盐的水解强。4电解质溶液中的守恒关系（1）电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO3溶液中：n(Na+)n(H+)n(HCO3-)2n(CO32-)n(OH-)（2）物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCO3溶液中n(Na+):n(C)1:1，推出：c(Na+)c(HCO3-)c(CO32-)c(H2CO3)（3）质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等。例如在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3为得到质子后的产物；NH3、OH-、CO32-为失去质子后的产物，故有以下关系：c(H3O+)+c(H2CO3)=c(NH3)+c(OH-)+c(CO32-)。（四）沉淀溶解平衡1溶度积的概念难溶电解质AmBn在水溶液中有如下平衡：AnBm(s)nAm+(aq)+ mBn-(aq)根据化学平衡原理，它的平衡常数表达为：Ksp=Am+nBn-mKsp称为溶度积常数，简称溶度积。（1）Ksp的数值在稀溶液中不受离子浓度的影响，只取决与温度。温度升高，多数难溶化合物的溶度积增大。但Ksp受温度影响不大，当温度变化不大时，可采用常温下的数据。（2）溶度积的大小反映了难溶电解质溶解能力的大小。对于同种类型基本不水解的难溶强电解质，溶度积越大，溶解度也越大；对于不同类型难溶电解质，就不能简单用Ksp大小来比较溶解能力的大小，必须把溶度积换算程溶解度。2溶度积规则对于难溶电解质AmBn，可以通过比较任意状态时的浓度商Qc与溶度积Ksp的大小判断沉淀的生成与溶解（注意浓度商Qc是任意状态下离子浓度指数的乘积，因此Qc值不固定）。QcKsp时，若溶液中有固体存在，则沉淀量减少，直至沉积与溶解达到平衡状态；Qc= Ksp时，沉积与溶解处于平衡状态；QcKsp时，此时有沉淀析出，直至沉淀与溶解达到平衡状态。利用该规则既可判断体系中有无沉淀生成，也可通过控制离子浓度，使产生沉淀、沉淀溶解或沉淀发生转化。（1）沉淀的溶解创造条件使溶液中QcKsp。如：酸碱溶解法、氧化还原溶解法等。（2）难溶电解质的转化生成更难溶的电解质。如：沉淀溶解和转化的实质：难溶电解质溶解平衡的移动。3综合应用决沉淀溶解平衡的一般思路：“看到”粒子“找到”平衡“想到”移动【考点例析】例1下列说法正确的是（ ）A能导电的物质一定是电解质，不能导电的物质一定是非电解质。B难溶于水的物质肯定不是强电解质。C纯净的强电解质在液态时，有的导电，有的不导电。D强电解质溶液一定比弱电解质溶液的导电性强。解析：解答本题需弄清两点：一是电解质、非电解质、强电解质、弱电解质的概念；二是弄清电解质溶液导电能力与离子浓度的大小，以及离子所带的电荷数有关。答案：CnAl(OH)3nAl(OH)3nAl(OH)3nAl(OH)3例2(2012安徽理综13)已知室温下，Al(OH)3的Ksp或溶解度远大于Fe(OH)3。向浓度均为0.1 molL1的Fe(NO3)3和Al(NO3)3混合溶液中，逐滴加入NaOH溶液。下列示意图表示生成Al(OH)3的物质的量与加入NaOH溶液的体积的关系，合理的是0 V(NaOH)0 V(NaOH)0 V(NaOH)0 V(NaOH) A B C D解析：因KspAl(OH)3KspFe(OH)3，因此向混合溶液中滴加NaOH溶液时，首先应生成Fe(OH)3沉淀，当Fe3 沉淀完全后，再生成Al(OH)3沉淀，继续滴加NaOH溶液，则Al(OH)3OH = AlO22H2O，故B项图像符合实际情况。答案：B例3盐酸、醋酸和碳酸氢钠是生活中常见的物质。下列表述正确的是（ ）A在NaHCO3溶液中加入与其等物质的量的NaOH，溶液中的阴离子只有CO32-和OH-BNaHCO3溶液中：c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)C10 mL0.10molL-1CH3COOH溶液加入等物质的量的NaOH后，溶液中离子的浓度由大到小的顺序是：c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)D中和体积与pH都相同的HCl溶液和CH3COOH溶液所消耗的NaOH物质的量相同解析：A中，生成Na2CO3溶液，CO32-会发生水解，生成HCO3-，所以A错；电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-) 物料守恒：c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3) 两式相减得：c(H+)+c(H2CO3)=c(CO32-)+c(OH-) 所以B错误。C中，生成NaAc，Ac-水解呈碱性，故C正确；相同pH，相同体积的HCl和HAc，因为HAc为弱酸，所以HAc的物质的量浓度大，HAc所消耗的NaOH的物质的量多，D错。答案：C例4某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是提示：BaSO4(s)Ba2+(aq)SO42-(aq)的平衡常数Ksp=c(Ba2+)c(SO42-)，称为溶度积常数。A加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点B通过蒸发可以使溶液由d点变到c点Cd点无BaSO4沉淀生成Da点对应的Ksp大于c点对应的Ksp解析：解答本题的关键是理解Ksp及图像中点、线的含义，然后再结合所学知识不难做出正确的解答。a点、c点达平衡状态，对应c(Ba2+)和c(SO42-)的乘积等于Ksp，它只受温度影响，与c(Ba2+)或c(SO42-)的变化无关，因此，A选项中随着Na2SO4的加入a点应沿曲线下移，D选项中a点、c点对应的Ksp相等。b点、d点均未达平衡状态，由于d点对应c(Ba2+)和c(SO42-)的乘积小于的Ksp，故无BaSO4沉淀生成，但蒸发溶液时，c(Ba2+)和c(SO42-)同时增大，d点不可能垂直到达c点。综合以上分析，答案为C。答案：C例5反应A(g)+B(g)C(g) +D(g)过程中的能量变化如图所示，回答下列问题。(1)该反应是_反应(填“吸热”“放热”)； (2)当反应达到平衡时，升高温度，A的转化率_(填“增大”“减小”“不变”)，原因是_ ；(3)反应体系中加入催化剂对反应热是否有影响?_，原因是_ _；(4)在反应体系中加入催化剂，反应速率增大，E1和E2的变化是：E1_，E2_(填“增大”“减小、”“不变”)。解析：由图可以知道，由于该反应的反应物的总能量高于生成物的总能量，所以该反应属于放热反应，所以升高温度，平衡向逆反应进行，所以A的转化率减小；当在反应体系中加入催化剂，能同倍数改变化学反应速率，因此对化学平衡的移动无影响，即对反应热也无影响。因为化学反应速率增大，所以E1和E2同时降低。答案：(1)放热。(2)减小；该反应正反应为放热反应，升高温度使平衡向逆反应方向移动。(3)不影响；催化剂不改变平衡的移动。(4)减小、减小。例6黄铁矿（主要成分为FeS2）是工业制取硫酸的重要原料，其煅烧产物为SO2和Fe3O4。(1)将0.050 mol SO2(g)和0.030 mol O2(g)放入容积为1 L的密闭容器中，反应2SO2(g)O2(g)2SO3(g)在一定条件下达到平衡，测得c(SO3)0.040 mol/L。计算该条件下反应的平衡常数K和SO2的平衡转化率（写出计算过程）。(2)已知上述反应是放热反应，当该反应处于平衡状态时，在体积不变的条件下，下列措施中有利于提高SO2平衡转化率的有 (填字母)(A)升高温度 (B)降低温度 (C)增大压强(D)减小压强 (E)加入催化剂 (G)移出氧气(3)SO2尾气用饱和Na2SO3溶液吸收可得到重要的化工原料，反应的化学方程式为_。(4)将黄铁矿的煅烧产物Fe3O4溶于H2SO4后，加入铁粉，可制备FeSO4。酸溶过程中需保持溶液足够酸性，其原因是_。解析：本题考查学生对化学反应可逆性、化学平衡、化学平衡常数和影响化学平衡的外界条件的了解；考查学生对盐类的水解、常见非金属元素硫及其重要化合物的主要性质及其对环境质量影响的了解；考查学生计算平衡常数和平衡转化率的能力以及学生对化学平衡和元素化合物知识的综合应用及知识迁移能力。答案：(1)解： 2SO2(g) O2(g) 2SO3(g)起始浓度/ molL1 0.050 0.030 0平衡浓度/ molL1 (0.0500.040) (0.0300.040/2) 0.040 = 0.010 = 0.010所以，K = = 1.6103 molL1。SO2的平衡转化率 =100% = 80% 。(2)B、C。 (3)SO2H2ONa2SO32NaHSO3。(4)抑制Fe2、Fe3的水解，防止Fe2被氧化成Fe3。例7工业上制备BaCl2的工艺流程图如下：某研究小组在实验室用重晶石（主要成分BaSO4）对工业过程进行模拟实验。查表得BaSO4(s) + 4C(s)4CO(g) + BaS(s) H1 = 571.2 kJmol-1 BaSO4(s) + 2C(s)2CO2(g) + BaS(s) H2= 226.2 kJmol-1 （1）气体用过量NaOH溶液吸收，得到硫化钠。Na2S水解的离子方程式为 。（2）向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，当两种沉淀共存时，= 。Ksp(AgBr)=5.410-13，Ksp(AgCl)=2.010-10（3）反应C(s) + CO2(g)2CO(g)的H2= kJmol-1。（4）实际生产中必须加入过量的炭，同时还要通入空气，其目的是 ， 。解析：（1）S2- + H2OHS- +OH-；HS- + H2OH2S +OH-（可不写）；（2）2.710-3；（3）172.5；（4）使BaSO4得到充分的还原（或提高BaS的产量）。为吸热反应，炭和氧气反应放热维持反应所需高温。【专题训练】一、选择题1(2013浙江卷12)25时，用浓度为0.1000 molL1的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.1000 molL1的三种酸HX、HY、HZ，滴定曲线如下图所示。下列说法正确的是()A在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZHYHXB根据滴定曲线，可得Ka(HY)105C将上述HX、HY溶液等体积混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时：c(X)c(Y)c(OH)c(H)DHY与HZ混合，达到平衡时：c(H)c(Z)c(OH)解析：根据中和滴定曲线先判断HX、HY和HZ的酸性强弱，再运用电离平衡、水解平衡知识分析、解决相关问题。由图像可知，当V(NaOH)0(即未滴加NaOH)时，等浓度的三种酸溶液的pH大小顺序为HXHYHZ，则酸性强弱顺序为HXHYHZ，相同条件下三种酸溶液的导电能力顺序为HXHYHZ，A项错。当V(NaOH)10 mL时，HY溶液中c(H)105molL1，c(OH)109molL1，c(Na)0.1000 molL1，据电荷守恒得c(H)c(Na)c(OH)c(Y)，即105molL10.1000 molL1109molL1c(Y)，则有c(Y)0.1000 molL1，c(HY)0.1000 molL10.1000 molL10.1000 molL1，那么Ka(HY)c(Y)c(H)/c(HY)(0.1000 molL1105molL1)/(0.1000 molL1)105，B项正确。HX的酸性比HY的弱，滴定至HX恰好完全反应时，HY也完全反应，此时溶液中的溶质为NaX和NaY，X的水解程度比Y的水解程度大，则有c(Y)c(X)，C项错。HY和HZ混合，达到平衡时，据电荷守恒有c(H)c(Y)c(Z)c(OH)；对于弱酸HY来说，Ka(HY)c(H)c(Y)/c(HY)，则有c(Y)Ka(HY)c(HY)/c(H)，故c(H)Ka(HY)c(HY)/c(H)c(Z)c(OH)，D项错。答案：B点拨：知识：酸碱中和滴定，酸性强弱与溶液导电能力的关系，弱酸电离平衡常数计算，溶液中离子浓度的比较。能力：考查考生的综合分析能力、逻辑推理能力和计算能力。试题难度：较大。2(2013福建卷8)室温下，对于0.10 molL1的氨水，下列判断正确的是()A与AlCl3溶液发生反应的离子方程式为Al33OH=Al(OH)3B加水稀释后，溶液中c(NH)c(OH)变大C用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性D其溶液的pH13解析：A.氨水与氯化铝反应的离子方程式应为Al33NH3H2O=Al(OH)33NH。B.氨水中存在电离平衡NH3H2ONHOH，加水稀释，促进氨水的电离，氨水的电离平衡正向移动，但铵根离子浓度和氢氧根离子浓度都减小，故二者的乘积减小。C.用硝酸完全中和氨水，生成硝酸铵，溶液应呈酸性。D.氨水的电离是不完全的，0.10 molL1的氨水其pH应小于13。答案：C点拨：知识：离子方程式的书写、弱电解质的电离平衡、盐类的水解。能力：知识的理解应用能力、分析问题能力。试题难度：中等。3(2013四川卷5)室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：实验编号起始浓度/(molL1)反应后溶液的pHc(HA)c(KOH)0.10.19x0.27下列判断不正确的是()A实验反应后的溶液中：c(K)c(A)c(OH)c(H)B实验反应后的溶液中：c(OH)c(K)c(A)mol/LC实验反应后的溶液中：c(A)c(HA)0.1 mol/LD实验反应后的溶液中：c(K)c(A)c(OH)c(H)解析：根据酸碱反应情况判断出所得溶液中的溶质，根据溶液pH判断酸的强弱。实验中酸碱恰好完全反应生成盐KA，KA溶液的pH为9，说明该盐发生水解反应，应为强碱弱酸盐，HA为弱酸，实验中溶液pH7时，溶液呈中性，则酸稍过量。A.实验反应后的溶液为KA溶液，由于A的水解使得溶液显碱性，则有c(OH)c(H)，据电荷守恒推知，c(K)c(A)。B.根据电荷守恒可知，实验反应后的溶液中c(OH)c(K)c(H)c(A)。C.实验中，弱酸HA与KOH溶液等体积混合，所得溶液的pH7，HA应稍过量，则有x0.2 mol/L，那么等体积混合后c(A)c(HA)0.1 mol/L。D.根据实验反应后溶液的pH7可知溶液呈中性，根据电荷守恒可知该项正确。答案：B点拨：知识：酸碱中和、盐类水解、溶液中离子浓度大小比较。能力：利用所学基本理论分析解决问题能力，特别考查溶液中离子的电荷守恒式。试题难度：中等。4(2013山东卷13)某温度下，向一定体积0.1 molL1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOHlgOH)与pH的变化关系如图所示，则()AM点所示溶液的导电能力强于Q点BN点所示溶液中c(CH3COO)c(Na)CM点和N点所示溶液中水的电离程度相同DQ点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积解析：结合醋酸与NaOH溶液的反应，pOH、pH的定义及题给图像，分析各选项并得出合理答案。Q点pOHpHa，则有c(H)c(OH)，此时溶液呈中性，那么c(CH3COO)c(Na)，N点溶液呈碱性，c(OH)c(H)，那么c(CH3COO)c(Na)，B错。结合图像可知，M点溶液中含有CH3COOH和CH3COONa，在滴加NaOH溶液的过程中，溶液中离子浓度变大，则M点溶液的导电能力比Q点弱，A错。M点pOHb，N点pHb，说明M点c(OH)与N点c(H)相等，对水的电离的抑制程度相同，因此M点和N点水的电离程度相同，C对。若消耗NaOH溶液与醋酸溶液的体积相等，二者恰好反应生成CH3COONa，溶液显碱性，而Q点溶液呈中性，显然醋酸溶液的体积大于消耗NaOH溶液的体积，D错。答案：C点拨：知识：醋酸溶液与NaOH溶液的反应，溶液的导电能力，水的电离，溶液的酸碱性等。能力：考查考生对信息加工处理能力、综合分析能力及迁移应用能力。试题难度：较大。5(2013哈尔滨质检11)下列说法正确的是()A水的离子积常数KW只与温度有关，但外加酸、碱、盐一定会影响水的电离程度BKsp不仅与难溶电解质的性质和温度有关，还与溶液中相关离子的浓度有关C常温下，在0.10 molL1的NH3H2O溶液中加入少量NH4Cl晶体，能使溶液的pH减小，c(NH)/c(NH3H2O)的值增大D室温下，CH3COOH的KW1.7105，NH3H2O的Kb1.7105，CH3COOH溶液中的c(H)与NH3H2O中的c(OH)相等解析：A项，加强酸强碱盐(如NaCl)不影响水的电离；B项，溶度积常数是温度的函数，只受温度的影响；C项，加入NH4Cl，NH3H2ONHOH平衡向逆反应方向移动，故pH减小，但由勒夏特列原理可知，c(NH)/c(NH3H2O)的值增大；D项，只知道平衡常数，但不知溶液的浓度，故c(H)、c(OH)无法计算。答案：C点拨：本题考查电离平衡，考查考生对电离平衡的掌握情况。难度中等。6(2013吉林省质监11)常温下，将一元酸HA和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如表：实验编号c(HA)/molL1c(NaOH)/molL1混合溶液的pH甲0.10.1pHa乙0.20.2pH9丙c10.2pH7丁0.20.1pH7下列判断正确的是()Aa9B在乙组混合液中由水电离出的c(OH)105molL1Cc10.2D丁组混合液：c(Na)c(A)c(H)c(OH)解析：A项，从表格中甲、乙两组数据可知，两组中酸和碱都是等浓度等体积混合，恰好反应得到NaA溶液，溶液呈碱性，NaA为强碱弱酸盐，HA是一元弱酸，且甲中所得NaA溶液浓度小于乙中NaA溶液的浓度，故甲中NaA溶液的碱性弱于乙中，即a0.2 mol/L；D项，溶液pHc(OH)，溶液中存在电荷守恒式：c(H)c(Na)c(A)c(OH)，故c(A)c(Na)，综合得c(A)c(Na)c(H)c (OH)。答案：B点拨：本题考查溶液中的离子反应，考查考生知识运用、读图能力。难度中等。7(2013济南市4月模拟13)人体血液里存在如下平衡：CO2H2OH2CO3HCO使人体内血液pH保持在7.357.45之间，否则就会发生酸中毒或碱中毒。其pH随c(HCO)：c(H2CO3)变化关系如表所示，则下列说法中，正确的是()c(HCO)c(H2CO3)1.017.820.022.4pH6.107.357.407.45A.正常人体血液中，HCO的水解程度小于电离程度B人体发生酸中毒时，可饮用碳酸饮料缓解CpH7.00的血液中，c(H2CO3)c(HCO)D常温下将pH7.40的血液稀释至pH7.35，c(H)c(OH)一定不变解析：A项，正常血液显碱性，故HCO的水解程度大于其电离程度；B项，如果人体发生酸中毒，应该降低酸性，不能饮用碳酸饮料，可以喝苏打水；C项，根据表格中的数据可得，当c(H2CO3)c(HCO)时，血液的pH6.10；D项，由于温度不变，故c(OH)c(H)即KW不变。答案：D点拨：本题考查盐的水解，考查考生应用水解规律解决问题的能力。难度较大。8(2013杭州市质检(二)8)硼酸(H3BO3)溶液中存在如下反应：H3BO3(aq)H2O(l)B(OH)4(aq)H(aq)。下列说法正确的是()化学式电离常数(298 K)H3BO3K5.71010H2CO3K14.4107 K24.71011CH3COOHK1.75105A.将一滴碳酸钠溶液滴入硼酸溶液中一定能观察到有气泡产生B将一滴醋酸溶液滴入碳酸钠溶液中一定能观察到有气泡产生C等物质的量浓度的碳酸溶液和硼酸溶液比较，pH：前者后者D等物质的量浓度的碳酸钠溶液和醋酸钠溶液比较，pH：前者后者解析：A项，由数据可知，相同条件下，碳酸的酸性强于硼酸，则碳酸钠与硼酸反应只能生成碳酸氢钠，不能得到CO2气体，错误；B项，醋酸少量时，与足量碳酸钠溶液反应生成的是碳酸氢钠和醋酸钠，不能产生气体，错误；C项，等物质的量浓度的碳酸溶液和硼酸溶液，前者的c(H)大，pH较小，错误；D项，相同条件下，醋酸的酸性强于碳酸，根据越弱越水解规律可知，则醋酸根离子的水解程度小于碳酸根离子，则物质的量浓度相同时，碳酸钠溶液的碱性强于醋酸钠溶液，正确。答案：D点拨：本题考查电离平衡，考查考生对基本原理的理解能力。难度；中等。9(2013武汉市4月调研11)25时，浓度均为1 mol/L的AX、BX、AY、BY四种正盐溶液，AX溶液的pH7且溶液中c(X)1 mol/L，BX溶液的pH4，BY溶液的pH6。下列说法正确的是()AAY溶液的pH小于7BAY溶液的pH小于BY溶液的pHC稀释相同倍数，BX溶液的pH变化小于BY溶液D电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)解析：A项，根据AX、BX、BY溶液的pH，则AX为强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，则AY为强碱弱酸盐，溶液的pH7；B项，AY溶液的pH7而BY溶液的pH6；C项，稀释相同倍数，BX、BY溶液的pH均增大，BX溶液的pH变化大于BY溶液；D项，根据BY溶液的pH6，BOH的碱性小于HY的酸性，因此电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)。答案：D点拨：本题考查电离平衡和水解平衡，考查考生对平衡理论的理解能力。难度较大。10(2013长沙市模拟(二)13)下列说法正确的是()A反应2MgCO22MgOCH0从熵变角度看，可以自发进行B在密闭容器发生可逆反应：2NO(g)2CO(g)N2(g)2CO2(g)H113.0 kJ/mol，达到平衡后，保持温度不变，缩小容器体积，重新达到平衡后，H变小C已知：Ksp(AgCl)1.81010，Ksp(Ag2CrO4)2.01012，将等体积的浓度为1.0104mol/L的AgNO3溶液滴入到浓度均为1.0104mol/L的KCl和K2CrO4的混合溶液中产生两种不同沉淀，且Ag2CrO4沉淀先产生D根据HClO的Ka3.0108，H2CO3的Ka14.3107，Ka25.61011，可推测相同状况下，等浓度的NaClO与Na2CO3溶液中，pH前者小于后者解析：A项，该反应为熵减反应，因此从熵的角度分析反应不可自发进行，只有利用复合判据才能进行判断；B项，反应的焓变与平衡移动无关，因此新平衡时H不变；C项，由Ksp可知产生AgCl沉淀时c(Ag)Ksp(AgCl)/c(Cl)1.8106mol/L、产生Ag2CrO4沉淀时c(Ag)1.4104mol/L，可知先生成AgCl沉淀；D项，由Ka数值知CO水解程度大于ClO，因此相同状况下，等浓度的NaClO与Na2CO3溶液中，pH前者小于后者。答案：D点拨：本题考查难溶电解质的溶解平衡等，考查考生的分析、计算能力。难度中等。二、非选择题11(2013石家庄市模拟(一)28)许多硫的含氧酸盐在医药、化工等方面有着重要的用途。(1)重晶石(BaSO4)常做胃肠道造影剂。已知：常温下，Ksp(BaSO4)1.11010。向BaSO4悬浊液中加入硫酸，当溶液的pH2时，溶液中c(Ba2)_。(2)硫酸亚铁铵晶体(NH4)2Fe(SO4)26H2O常做分析剂。检验晶体中含有NH的方法为_。等物质的量浓度的四种稀溶液：a(NH4)2Fe(SO4)2bNH4HSO4c(NH4)2SO4d(NH4)2SO3，其中c(NH)由大到小的顺序为_(填选项字母)。(3)过二硫酸钾(K2S2O8)常做强氧化剂，Na2S2O3常做还原剂。K2S2O8溶液与酸性MnSO4溶液混合，在催化剂作用下，可以观察到溶液变为紫色，该反应的离子方程式为_。用铂做电极，电解H2SO4和K2SO4的混合溶液可以制备K2S2O8，其阳极的电极反应式为_，电解过程中阴极附近溶液的pH将_(填“增大”“减小”或“不变”)。产品中K2S2O8的含量可用碘量法测定。操作步骤为称取0.3000 g产品于碘量瓶中，加50 mL水溶解；加入4.000 g KI固体(稍过量)，振荡使其充分反应；加入适量醋酸溶液酸化，以_为指示剂，用0.1000 molL1 Na2S2O3标准液滴定至终点(已知：I22S2O=2IS4O)。重复2次，测得平均消耗标准液21.00 mL。该产品中K2S2O8的质量分数为(杂质不参加反应)_(列式并计算)。解析：(1)Kspc(Ba2)c(SO)，所以c(Ba2)mol/L2.2108mol/L。(2)因等物质的量浓度，所以b最小，a相互抑制的双水解、c单水解、d相互促进的双水解，所以c(NH)：acdb。(3)溶液变为紫色说明生成了MnO；阳极失电子化合价升高：2SO2e=S2O，阴极H放电，水的电离平衡正向移动，c(OH)增大；K2S2O8具有强氧化性可以将I氧化为I2，所以指示剂选择淀粉，由S2O2I=2SOI2和I22S2O=2IS4O，得关系n(S2O)2n(S2O)。答案：(1)2.2108mol/L(2)取少量晶体，加水溶解，再加入足量NaOH浓溶液加热，生成能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，则有NHacdb(3)5S2O2Mn28H2O10SO2MnO16H2SO2e=S2O(或2HSO2e=S2O2H)增大淀粉100%94.50%点拨：本题考查离子反应，考查考生综合分析问题的能力。难度中等。12(2013南昌市模拟(二)27)研究SO2、CO等大气污染物的处理与利用具有重大意义。.利用钠碱循环法可脱除烟气中SO2，该法用Na2SO3溶液作为吸收剂，吸收过程pH随n(SO)n(HSO)变化关系如下表：n(SO)n(HSO)91:91:19:91pH8.27.26.2(1)由上表判断NaHSO3水溶液显_性，原因是_。(2)当吸收液呈中性时，溶液中离子浓度关系正确的是_。ac(Na)2c(SO)c(HSO)bc(Na)c(HSO)c(SO)c(H)c(OH)cc(Na)c(H)c(HSO)c(SO)c(OH)(3)若某溶液中含3 mol Na2SO3，逐滴滴入一定量稀HCl，恰好使溶液中Cl与HSO物质的量之比为21，则滴入盐酸中n(HCl)为_mol。.CO可用于合成甲醇，反应原理为CO(g)2H2(g)CH3OH(g)。(4)在容积为2 L的密闭容器中通入0.2 mol CO,0.4 mol H2，达到平衡时，CO转化率为50%，则该温度下的平衡常数为_，再加入1.0 mol CO后，重新达到平衡，CO的转化率_(填“填大”“不变”或“减小”)；平衡体系中CH3OH的体积分数_(填“增大”“不变”或“减小”)。(5)已知CH3OH(g)H2O(g)=CO2(g)3H2(g)；H2(g)O2(g)=H2O(g)H241.8 kJ/mol。有关键能数据如下：(单位：kJ/mol)化学键HHHOCHCOC=O键能435463413356745写出甲醇气体完全燃烧生成气态水的热化学方程式：_。解析：(1)由表格看出pH随HSO的增大而减小，所以HSO的电离大于水解，溶液显酸性。(2)溶液呈中性时c(H)c(OH)，依据电荷守恒：c(Na)c(H)c(HSO)2c(SO)c(OH)，所以a对，c错，由表格知当溶液呈中性时c(HSO)c(SO)，所以b正确。(3)设加入盐酸x mol，根据反应：HSO=HSO，HHSO=H2SO3，可知x3(3)，解得x4 mol。(4)由CO的转化率可知平衡时c(CO)0.05 molL1、c(H2)0.1 molL1、c(CH3OH)0.05 molL1，代入K100；加入CO平衡向减弱这种改变的方向移动，故CO自身的转化率降低，总物质的量增大，故CH3OH体积分数减小。(5)H反应物的总键能一生成物的总键能，第一个方程式H3413 kJ/mol356 kJ/mol3463 kJ/mol(2745 kJ/mol3435 kJ/mol)189 kJ/mol,1 mol甲醇燃烧时总反应为第一个反应第二个反应3，则H536.4 kJ/mol。答案：(1)酸HSO电离趋势大于水解趋势(2)ab(3)4(4)100 L2/mol2减小减小(5)CH3OH(g)O2(g)=CO2(g)2H2O(g)H536.4 kJ/mol点拨：本题考查离子浓度大小比较，考查考生对离子浓度大小比较的掌握情况。难度中等。13(2013福建省质检23) 某铵态氮肥由W、X、Y、Z 4种短周期元素组成，其中W的原子半径最小。.若Y、Z同主族，ZY2是形成酸雨的主要物质之一。(1)将X、Y、Z的元素符号填在如图所示元素周期表(局部)中的相应位置上。(2)X的最高价氧化物对应水化物的稀溶液与铜反应的化学方程式为_。(3)一定条件下，1 mol XW3气