6 滴定分析的计算

.6 滴定分析的计算4.6.1 原料药含量测定结果计算 原料药含量一般用百分含量（g/g）来表示。例如：对氨基水杨酸钠含量测定 取样品约0.4g，精密称定，用水18ml和盐酸溶液（12）15ml溶解，用亚硝酸钠标准液（0.1mol/L）滴定，每1ml的亚硝酸钠标准液（0.1mol/L）相当于17.51mg的无水对氨基水杨酸钠。假设取样量0.4326g，亚硝酸钠标准液浓度为0.1034mol/L，终点时消耗19.80ml，计算其含量（干燥失重17.0）。 实验测得的量 含量100 供试品量已知，实验测得的量V标准FT 供试品的量W/N其中 V标准为终点时消耗标准液的体积（ml） W 为称样量 F 为浓度因数 T 为滴定度N 为稀释倍数 稀释倍数的意义为：第一次取样量为最后测定用供试品量的倍数。原料药中一般为1。原料药含量计算公式 V标准FTN V标准C实际TN 含量100%= 100 W WC理论一般原料药含量是以干品计算，则原料药含量计算公式为：V标准C实际TN 含量100 WC理论（1干燥失重百分数）19.800.10320.017511则对氨基水杨酸钠含量10099.6。 0.43260.1（117.0）4.6.2 液体制剂的含量测定结果计算 液体制剂含量一般以相当于标示量的百分数表示。 标示量对固体制剂，即每一个单元制剂中所含药品的规定量；对液体制剂，最常用的表示方法为：每1ml中含有药物的规定量，或者本制剂的规定浓度。例如：氯化钾注射液，规格为10ml：1g，它的标示量为0.1g或10%。其含量测定方法；精密量取本品10ml，置100ml量瓶中，加水至刻度，摇匀，精密量取10ml，加水40ml，加糊精溶液（150）5ml，与指示剂58滴，用硝酸银标准液（0.1mol/L）滴定即得。每1ml的硝酸银标准液（0.1mol/L）相当于7.455mg的氯化钾。假设硝酸银标准液的浓度为0.09830mol/L，终点时消耗13.30ml，计算含量。 实验测得的量 含量100 供试品按标示量计算的理论量 已知：实验测得的量V标准FT 供试品按标示量计算的理论量V样品W标示量N V标准FTN则含量100 V样品W标示量 V标准C实际TN含量100 V样品C理论W标示量其中W标示量为供试品的标示量，其余同原料药计算公式。则氯化钾注射液含量为： 13.300.098300.00745510010含量10097.5。 100.10.14.6.3 片剂、胶囊剂等含量测定结果计算（相当于标示量的百分数） 例如 安乃近片含量测定：取本品10片，精密称定，研细，精密称出适量，加规定的试剂溶解后用碘标准液（0.05mol/L）滴定即得。每1ml的碘标准液（0.05mol/L）相当于17.57mg的安乃近。假设10片重5.3042g，精密称出细粉0.2842g，本品规格为0.5g，所用碘标准液浓度为0.05018mol/L，终点时消耗15.10ml，计算含量（以相当于标示量的百分数表示）。实验测得的量 含量100 供试品按标示量计算的理论量已知：实验测得的量V标准FT W样品 W标示量供试品按标示量计算的理论量 W平均 N V标准FTW平均N则含量100 W样品W标示量 V标准C实际TW平均N含量100 W样品C理论W标示量其中 W样品 ： 精密称出的样品量（g）W平均：被测样品每一单元制剂的平均重量（g）。 则安乃近片含量为： 15.100.050180.017575.3042101含量10099.39。 0.28420.050.54.7 滴定分析应用与示例4.7.1 酸碱滴定法例1 直接滴定P166阿司匹林原料含量测定：精密称定本品0.4008g，加中性乙醇（对酚酞指示液显中性）20ml溶解后，加酚酞指示液3滴，用氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）滴定。每1ml 氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当于18.02mg的阿司匹林。含阿司匹林不得少于99.5。假设氢氧化钠滴定液浓度为0.1040 mol/L，样品消耗氢氧化钠滴定液的体积为21.35ml。 测得量 V标准C实际TN含量100100 供试量 C理论W 21.350.10400.018021 10099.8 0.10.4008例2 剩余滴定 （用空白实验校正） P167 阿司匹林片 规格0.5g，含阿司匹林应为标示量的95.0105.0。含量测定：取本品10片，精密称定，重量为5.4163g，研细，精密称取细粉0.3266g，（相当于阿司匹林0.3g），置锥形瓶中，加中性乙醇（对酚酞指示液显中性）20ml，振摇使阿司匹林溶解，加酚酞指示液3滴，滴加氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）至溶液显粉红色，再精密加氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）40ml，置水浴上加热15分钟并时时振摇，迅速放冷至室温，用硫酸滴定液（0.05mol/L）滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml 氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当于18.02mg的阿司匹林。假设氢氧化钠滴定液浓度为0.1040mol/L，硫酸滴定液浓度为0.05018mol/L，空白消耗硫酸滴定液的体积为40.08ml，样品消耗硫酸滴定液的体积为23.52ml。 单位制剂测得量含量100 单位制剂理论量 （V空白V样品）C硫酸实际2T氢氧化钠W平均N 100 C氢氧化钠理论W样品W标示量 （40.0823.52）0.0501820.018025.4163101100 0.10.32660.599.3。有些药物具有酸性或碱性，但难溶于水，可先加入定量且过量的酸或碱标准溶液，待反应完全后，再用碱或酸标准溶液回滴。例3 氢氧化铝凝胶的制酸力检查精密称定样品1.5036g，置250ml具塞锥形瓶中，精密加盐酸滴定液（0.1mol/L）50ml，密塞，在37不断振摇1小时，加溴酚蓝指示液68滴，用氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液显蓝色。每1g样品消耗盐酸滴定液（0.1mol/L）应为12.525.0ml。假设盐酸滴定液浓度为0.1008mol/L，氢氧化钠滴定液浓度为0.1034mol/L，样品消耗氢氧化钠滴定液体积为20.25ml，计算制酸力为： 0.1008 500.103420.2519.6（ml）0.11.5036例4 非水滴定 P174 中国药典2005年版中原料药“盐酸麻黄碱”的含量测定。 测定方法：精密称定本品（1）0.1516g, （2）0.1506g，加冰醋酸10ml，加热溶解后，加醋酸汞试液4ml与结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液显翠绿色，并将滴定的结果用空白实验校正。每1ml高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于20.17mg的盐酸麻黄碱。 规定：按干燥品计算，含盐酸麻黄碱不得少于99.0。测定温度为24，高氯酸滴定液的浓度为0.1022mol/L(标定温度为20)，空白消耗高氯酸滴定液的体积为0.02ml，样品消耗高氯酸滴定液的体积为(1)7.32ml,(2)7.30ml，干燥失重0.2。 高氯酸滴定液的校正浓度为： 0.1022 Ct=0.1018（mol/L） 1+0.0011(2420) （V样品V空白）CtT 含量100% C理论W(1干燥失重) （7.320.02）0.10180.02017 第一份样品含量100%99.07 0.10.1516（10.2） （7.300.02）0.10180.02017第二份样品含量100%99.45 0.10.1506（10.2） 平均含量：99.3， RD：0.2。4.7.2 沉淀滴定法例1 直接滴定 P181 氯化铵片 规格为0.3g， 含氯化铵应为标示量的95.0105.0。取本品10片，精密称定，重量为3.8562g,研细，精密称定细粉0.1557g（约相当于氯化铵0.12g），加水50ml使氯化铵溶解，再加糊精溶液（150）5ml，荧光黄指示液8滴与碳酸钙0.10g，摇匀，用硝酸银滴定液（0.1mol/L）滴定。每1ml 硝酸银滴定液（0.1mol/L）相当于5.349mg的氯化铵。 单位制剂测得量 V标准C实际TW平均N含量100100 单位制剂理论量 W样品C理论W标示量 22.320.10180.0053493.8562101100.3 0.1557 0.10.3例2：剩余滴定法 （不用空白实验校正）P182 蓝皮书P 77胆茶碱片 规格为0.1g，含胆茶碱应为标示量的94.0106.0。含量测定：取本品20片，精密称定，重量为3.0422g，研细，精密称取细粉0.7614g(约相当于胆茶碱0.5g)，置100ml量瓶中，加水70ml，时时振摇30分钟使胆茶碱溶解后，用水稀释至刻度，摇匀，滤过，精密量取续滤液50ml，加氨试液8ml,置水浴上缓缓加热后，精密滴加硝酸银滴定液（0.1mol/L）20ml,摇匀后，继续置水浴上加热15分钟，放冷至510，20分钟后，用垂熔玻璃漏斗滤过，滤渣用水洗涤3次，每次10ml，合并滤液与洗液，加硝酸使呈酸性后，再加硝酸3ml，放冷，加硫酸铁铵指示液2ml，用硫氰酸铵滴定液（0.1mol/L）滴定。每1ml硝酸银滴定液（0.1mol/L）相当于28.33mg的胆茶碱。 假设硝酸银滴定液浓度为0.1018 mol/L，硫氰酸铵滴定液浓度为0.1009 mol/L，样品消耗硫氰酸铵滴定液体积为11.48ml。 单位制剂测得量 含量100 单位制剂理论量 （C硝实际/C硝理论20C硫实际/C硫理论V样）T硝W平均N 100 W样W标示量 （0.1018200.100911.48）0.028333.04222010050 100 0.10.76140.1 99.3。4.7.3 络合滴定法 例1 直接滴定 P187 葡萄糖酸钙口服液 规定含葡萄糖酸钙应为9.0010.50（g/ml），即每100ml葡萄糖酸钙溶液中含葡萄糖酸钙应为9.00g10.50g。含量测定：精密量取本品5ml，置锥形瓶中，加水稀释使成100ml，加氢氧化钠试液15ml,与钙紫红素指示剂0.1g，用乙二胺四乙酸二钠滴定液（0.05 mol/L）滴定至溶液自紫色转变为纯蓝色。每1ml乙二胺四乙酸二钠滴定液（0.05 mol/L）相当于22.42mg的葡萄糖酸钙。假设乙二胺四乙酸二钠滴定液浓度为0.05036 mol/L，样品消耗乙二胺四乙酸二钠滴定液22.26ml。 测得量 VC实际TN含量100100 供试体积 C理论V样品 22.260.050360.02242110010.05（g/ml） 0.055例2 剩余滴定 P188 氢氧化铝原料 规定：含氢氧化铝按Al2O3计算不得少于48.0。 含量测定：精密称定本品0.6015g，加盐酸与水各10ml，加热溶解后放冷，滤过，取滤液置250ml量瓶中，滤器用水洗涤，洗液并入量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，精密量取25ml，加氨试液中和至恰析出沉淀，再滴加稀盐酸至沉淀恰溶解为止，加醋酸醋酸铵缓冲液（pH6.0）10ml,再精密加乙二胺四乙酸二钠滴定液（0.05 mol/L）25ml，煮沸35分钟，放冷，加二甲酚橙指示液1ml，用锌滴定液（0.05 mol/L）滴定，至溶液自黄色转变为红色，并将滴定结果用空白试验校正。每1ml乙二胺四乙酸二钠滴定液（0.05 mol/L）相当于2.549mg的Al2O3。 假设 乙二胺四乙酸二钠滴定液浓度为0.05036 mol/L，锌滴定液浓度为0.05011mol/L，空白消耗锌滴定液体积为24.96ml,样品消耗锌滴定液的体积为13.38ml。 测得量 （V空白V样品）C锌实际TEDTAN含量100100 供试量 CEDTA理论W样品 (24.96-13.38)0.050110.002549250/25100=49.2%。 0.050.60154.7.4 氧化还原滴定法例1 直接滴定 P193 维生素C注射液 规格 2ml：0.1g，含维生素C应为标示量的90.0110.0。含量测定：精密量取本品4ml(约相当于维生素C0.2g)，加水15ml与丙酮2ml，摇匀，放置5分钟，加稀醋酸4ml与淀粉指示液1ml，用碘滴定液（0.05mol/L）滴定，至溶液显蓝色并持续30秒钟不褪。每1ml碘滴定液（0.05mol/L）相当于8.806mg的维生素C。假设碘滴定液的浓度为0.05012mol/L，样品消耗碘滴定液22.62ml。 单位制剂测得量 V滴定液C实际TN含量100100 单位制剂理论量 C理论V样品W标示量 22.620.050120.008806110099.8。 0.0540.12例2 剩余滴定 P194 氨咖黄敏片 规格 每片含咖啡因15mg 规定 含咖啡因应为标示量的90.0110.0。 含量测定： 取本品30片，精密称定，重量为11.5268g，研细，精密称定细粉3.8446g（约相当于咖啡因150mg），置分液漏斗中，加稀硫酸20ml,振摇使咖啡因溶解，用氯仿提取4次（每次分别为40 ml、30 ml、20 ml、10 ml），合并氯仿液，置水浴上蒸干，残渣加稀硫酸30 ml，加热回流1小时，放冷后移入100 ml量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，滤过。精密量取续滤液40 ml置100 ml量瓶中，精密加碘滴定液（0.05mol/L）50 ml，用水稀释至刻度，摇匀，在25避光放置15分钟，滤过，精密量取续滤液50 ml，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，至近终点时，加淀粉指示液2 ml,继续滴定至蓝色消失，并将滴定的结果用空白试验校正。每1 ml碘滴定液（0.05mol/L）相当于5.305mg的咖啡因。 假设碘滴定液浓度为0.05012mol/L，硫代硫酸钠滴定液浓度为0.1015mol/L，空白消耗硫代硫酸钠滴定液24.56ml，样品消耗硫代硫酸钠滴定液为19.02ml。 单位制剂测得量含量100 单位制剂理论量（V空白V样品）C硫实际T碘W平均N100 C碘理论W样品W标示量2（24.5619.02）0.10150.00530511.5268/30100/40100/50 100 0.053.84460.0152 99.4。 例4 置换滴定 P195 葡萄糖酸锑钠注射液 规格 6ml：按锑（Sb）计0.6g，约相当于葡萄糖酸锑钠1.9g。 规定 每1ml中含葡萄糖酸锑钠按锑（Sb）计算，应为0.0950.105g。含量测定 精密量取本品1ml，置具塞锥形瓶中，加水100ml，盐酸15 ml与碘化钾试液10ml，密塞，振摇后，在暗处静置10分钟，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，至近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定结果用空白试验校正。每1ml硫代硫酸钠滴定