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11章小结,对反应aA+bByY+zZ,A、B的消耗速率,Y、Z的增长速率,注意，反应速率总为大于或等于零的值。,1反应速率的定义,3.基元反应的速率方程质量作用定律,对于基元反应,基元反应就是指能够在一次化学行为中完成的反应,4化学反应速率方程的一般形式，反应级数,反应总级数：,11.2速率方程的积分形式,1零级反应,积分：,cAt呈直线。,2一级反应,速率方程：,将cc,0(1x)代入上式：,得半衰期：,线性关系:,k的单位为t-1,(1)只有一种反应物的情形,速率方程,积分式,半衰期：,3二级反应,k的单位为c-1t-1,（1）当a=b,且cA,0=cB,0时,(2)两种反应物的情形：,其积分速率方程与只有一种反应物时相同,（2）当ab，但cA,0/a=cB,0/b,积分结果同(1)。,(3)当ab,cA,0cB,0,b.n级反应的半衰期,k的单位:,线性关系：,半衰期：,反应速率方程及特征小结,11.3速率方程的确定,确定速率方程就是要确定反应级数n，及反应速率常数k。,3.半衰期法,4.隔离法,若cB,0cA,0，则,11.4温度对反应速率的影响，活化能,1阿伦尼乌斯方程,4.非基元反应(复杂反应)的表观活化能,如果：,则：,11.5典型复合反应,1对行反应,假设一级,A的净消耗速率：,当反应达平衡时（t=）,对行反应的特点,1.净速率等于正、逆反应速率之差值,2.达到平衡时，反应净速率等于零,3.正、逆速率系数之比等于平衡常数K=k1/k-1,4.在ct图上，达到平衡后，反应物和产物的浓度不再随时间而改变,2平行反应,即,平行反应的特点,1.平行反应的总速率等于各平行反应速率之和,2.速率方程的微分式和积分式与同级的简单反应的速率方程相似，只是速率系数为各个反应速率系数的和。,3.连串反应,因为中间产物既是前一步反应的生成物，又是后一步反应的反应物，它的浓度有一个先增后减的过程，中间会出现一个极大值。,若，,1、稳态近似法,由(b)得,则,或,11.6复合反应速率的近似处理法,2、平衡态近似法,假设k1k2及k-1k2，即为控制步骤,即：,例：下列平行反应，主、副反应都是一级反应：,(1)若开始只有A，且cA,O=0.1moldm-3，计算400K时，经10s，A的转化率为多少?Y和Z的浓度各为多少?(2)用具体计算说明，该反应在500K进行时，是否比400K时更为有利?,解：(1)由,代入已知条件：k1(400K)=0.1s-1；k2(400K)=0.01s-1,则,解得：xA=0.667因为cY/cZ=k1/k2，cY+cZ=cA,0 xA所以cY=0.0606mol
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