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2.色谱分离基本方程,对于常规分析工作,一般选用:选择性系数(相对保留值)与保留指数I来评价固定液有效塔板数N有效来评价色谱柱与分离条件以分离度R作为柱的总分离效能指标,(1)几个概念选择性系数,定义与相对保留值(ri,s)基本相同不同之处在于:选择性系数是两个相邻峰的调整保留值之比(后峰比前峰,1),而不是被测物与标准物质的调整保留值之比(可小于1)它是评价固定液选择性的指标。选择性系数越大,该柱对此相邻峰的分离越好。,几个概念有效塔板数N有效,在气相色谱中,通常用有效塔板数N有效和有效塔板高度H有效来评价柱子的分离效能,它扣除了死体积对分离的影响,更好地反映了柱子的实际分离效能。柱效越高,该柱的分离能力越好。,几个概念分离度R,R越大,说明两组分分离得越好。由于该定义综合了色谱动力学和热力学因素,可作为色谱柱的总分离效能指标。,(2)色谱分离基本方程(Purnell方程),公式推导,(3)色谱分离基本方程的启示,要改善物质对的分离(提高R),即提高两相邻物质的分离度,可以采取以下措施:提高柱效N提高选择性系数增大容量因子k,N的影响,如何提高N?,分离度R与理论塔板数N的平方根成正比关系,增加塔板数,有利于提高分离度。增加柱长可增加N,改善分离,但分析时间将大大延长,峰产生扩展。减小塔板高度H:根据速率方程的启示制备一根性能优良的色谱柱是十分重要的。根据速率方程选择合适的色谱条件同样有效。,K的影响,如何改变k?,分离度与容量因子有关,容量因子越大,分离越好。k135791113k/k+10.500.750.830.880.900.920.931.00但当容量因子大于10,k/(k+1)的改变不大,而分析时间将大大延长。因此,k的最佳范围是1100程序升温,具体的,汽化温度,一般进样方法下,汽化温度比柱温高30-70。进样量大时高一些好,保证瞬间汽化。保证不可超过试样的分解温度。其它气化温度与具体进样方式有关。,检测器温度,一般大于或等于柱温,具体与检测器种类有关。,进样量,液体试样一般进样量0.1-5l。气体试样一般进样量为0.1-10ml。具体视柱类型,固定液含量(不能超过柱容量)、进样方式、检测器的灵敏度和线性范围等确定。,流动相(载气)种类,流动相的种类要视检测器种类确定。常用的有氢气(热导用)、氮气(氢火焰用)、氦气(均可用,但价格较高)。氢气和氦气适
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