有机化学第三章

-教育精选-第三章问题3-1 写出分子式为C5H10（戊烯）的链状单烯烃的同分异构体的构造式和键线式。解： 构造简式 键线式问题3-2 试排列下列基团的优先次序：-CH=CH2，-C(CH3)3，-CH(CH3)2，-CCH解：基团的优先顺序：问题3-3 1. 命名下列各烯烃，构造式以键线式表示之，键线式以构造式表示之。 (1) (2) (3) (4) 2. 试判断下列化合物有无顺反异构，如果有则写出其构型和名称：异丁烯 （2）4-甲基-3-庚烯 （3）2-己烯解：（1） 3，3-二甲基-2-乙基-1-丁烯 （2） （Z）-3-甲基-2-戊烯 （3） 2，4-二甲基-1-己烯 （4） （E）-2，3-二甲基-3-己烯2.解：（1）无顺反异构。 （2）（Z）-4-甲基-3-庚烯 （E）-4-甲基-3-庚烯（3）（Z）-2-己烯 （E）-2-己烯或 顺-2-己烯 或 反-2-己烯问题3-4 为什么顺-2-丁烯的沸点比反-2-丁烯高？解：液体沸点的高低决定于分子间作用力的大小，而分子间作用力即范德华引力包括了静电引力，诱导引力和色散力。烯烃是弱极性或非极性分子。引力主要由色散力所产生。色散力是由于原子核和电子在不断运动过程中，产生一瞬间的相对位移，使分子的正电荷中心暂时不相重合，从而产生分子间的一种很弱的吸引力。范-2-丁烯有较高的对称性，产生色散力的趋势较小，因此沸点比顺-2-丁烯低。问题3-5 下列化合物与溴化氢起加成反应时，主要产物是什么？异丁烯，3-甲基-1-丁烯，2,4-二甲基-2-戊烯解：不对称烯烃与溴化氢加成，加成取向符合马氏规则： 2-甲基-2-溴丙烷 2-甲基-3-溴丁烷 2，4-二甲基-2-溴戊烷问题3-6 以上面几个不同的烯烃与硫酸加成反应的条件，比较不同烯烃与酸加成的相对活性。解：乙烯，丙烯，异丁烯与硫酸加成反应，硫酸的浓度分别为98%，80%，63%，由此可见，烯烃相对反应活性是：异丁烯 丙烯 乙烯.因为烯烃双键上的电子云密度越大，越有利于亲电加成反应。异丁烯双键上有两个甲基推电子基，丙烯双键上有一个甲基推电子基，而乙烯则没有，双键上推电子基越多，其电子云密度越大，相对反应活性则越大。问题3-7 为什么反式烯烃比顺式烯烃稳定？解：反式烯烃分子对称性比顺式烯烃高。双键电子云密度分布较均匀，不易极化，所以稳定。问题3-8 有一化合物甲，分子式为C7H14，经臭氧化还原水解后得到一分子醛和一分子酮，推测化合物甲的结构。解：根据臭氧氧化还原水解产物，可以回推烯烃的双键结构。醛或酮的结构式 双键结构 甲（）的构造式 问题3-9 试写出1-丁烯高温氯化反应历程。解：1- 丁烯高温氯代反应为自由基取代反应，其反应历程如下：（1） 链引发： （2） 链传递：（3） 链终止：问题3-10 下列原子或基团按照-I效应的相对强度由大至小排序，并试总结规律。（1）卤族元素；（2）-OR、-NR2、-F；(3)-SH、-OH、-CH3、-CH=CH2解：（1）卤族元素-I效应的强度：F-Cl-Br-I周期表中同一主族元素从上至下，原子半径增大，原子核对核外电子的吸引力减弱，-I 效应的强度减弱。（2）-I 效应强度：-F -OR -NR2周期表中同一周期元素从左到右，原子半径减小，原子核对核外电子的吸引力增大，-I 效应的强度增加。（3）-I效应强度：-OH -SH 由于电负性越大，-I效应越强，电负性： OSCsp2Csp3问题3-11