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,第九章重量分析法,第一节重量分析法的特点和分类要求:了解重量分析法的分类和特点。,一、定义:,是采用适当的方法,先将被测组分与试样中其它组分分离,然后用称量方法测定该组分的含量。,二、分类:根据分离方法的不同,可分为:,沉淀法:试样,试剂,被测组分,过滤、洗涤,烘干或灼烧,组成一定的物质,称量,求组分%,气化法:试样,加热,或其它方法,被测组分,称量,(据试样减轻的质量或吸收剂增加的质量),求组分%,电解法:试样,电解,被测组分在电极上析出,称量,求组分%,提取法:试样,提取剂,被测组分进入提取剂中,称量,求组分%,除去提取剂,沉淀形式,称量形式,三、特点:,不需基准物质,准确度高。(所以作为仲裁分析),优点:,操作烦琐、费时。,不适合微量、痕量组分的测定。,2缺点:,第二章重量分析对沉淀的要求,沉淀形式:往试液中加入适当的沉淀剂,使被测组分沉淀出来,所得沉淀称为沉淀形式。,称量形式:沉淀经过滤、洗涤、烘干或灼烧后,所得称量物的组成形式,称为称量形式。,例:,要求:理解重量分析对沉淀形式和称量形式的要求。,被测组分,Cl,AgNO3,沉淀形式,AgCl,过滤、洗涤、烘干,称量形式,AgCl,Mg2+,(NH4)2HPO4,氨性溶液,MgNH4PO46H2O,过滤、洗涤,烘干、灼烧,Mg2P2O7,一、对沉淀形式的要求,沉淀的溶解度要小。要求溶解损失小于0.1mg,即沉淀完全。,2沉淀必须纯净,即带的杂质少。,3沉淀易于过滤和洗涤。,二、对称量形式的要求,1具有已知的固定组成。(因要据化学比例求被测组分的含量。),2有足够的化学稳定性。即不吸收空气中的CO2、H2O而改变质量,也不受O2的氧化作用而发生结构的改变。,3具有较大的摩尔质量。即被测组分在沉淀中所含的百分数要小。,例:测定铝的含量:,损失量:1mg1mg,称量形式:Al2O38羟基喹啉铝,摩尔质量:101.96459.44,相当于铝的损失量:0.5mg0.06mg,结论:称量形式具有较大的摩尔质量,可减少称量误差和操作损失带来的误差,从而提高分析结果的准确度。,显然,摩尔质量大,Al的损失小。,三对沉淀剂的要求:,1满足以上对沉淀的要求(称量、沉淀形式的要求。),2有选择性,3尽量易挥发或易灼烧除去,有机试剂能满足此。所以,应用日益广泛。,第三节沉淀的溶解度及影响因素,要求:1掌握影响沉淀溶解度的各种因素及其计算方法(重点是酸效应和配位效应。)2理解条件溶度积常数Ksp的意义。,沉淀的完全程度:沉淀的溶溶解损失0.2mg一、沉淀的溶解度:-用S表示。溶解度是指平衡时,MA(固)所溶解的总浓度。,难溶化合物MA,在水中溶解并达到饱和时,平衡如下:,MA(固体),MA(水),M+A,K1,K2,OH,L,H+,分子状态,或离子对化合物,(1),也叫分子溶解度,指难溶化合物在水溶液中以分子状态或离子对状态存在的活度。在一定温度下为一常数。,固有溶解度:,(1)式变为,当,MA(水)离解较小时,,S0不能忽略,MA(水)离解较大时,,S0可忽略,S,M=A,1、固有溶解度,2、活度积Kap、溶度积Ksp、条件溶度积Ksp,(与温度有关),在一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中,组成该难溶电解质的各种离子活度的乘积等于一个常数,称为活度积常数,简称活度积。,(与温度、离子强度有关),在一定温度和条件下,难溶电解质的饱和溶液中,组成该难溶电解质的各种离子平衡浓度的乘积等于一个常数,称为溶度积常数,简称溶度积。,Ksp=MA,=M+MAA
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