高考化学一轮复习 第八章 水溶液中的离子平衡 4 难溶电解质的溶解平衡课件.ppt

第四节难溶电解质的溶解平衡,考点一沉淀溶解平衡及应用【核心知识通关】1.沉淀溶解平衡：(1)含义：在一定温度下的水溶液中，当沉淀溶解和生成速率相等时，即建立了溶解平衡。,(2)沉淀溶解平衡的建立。,=,2.310-3，所以一定产生ch3cooag沉淀，a正确；根据氯化银和铬酸银的溶度积常数可知在氯离子和铬酸根离子浓度均为0.001moll-1的条件下开始出现沉淀时银离子的浓度分别为1.810-7moll-1、moll-1，所以将,0.001moll-1的agno3溶液滴入0.001moll-1的kcl和0.001moll-1的k2cro4混合溶液中先产生agcl沉淀，b错误；根据氢氧化镁的溶度积常数可知0.11moll-1的mgcl2溶液中加入氨水产生mg(oh)2沉淀时溶液中氢氧根的浓度为=10-5(moll-1)，因此氢离子浓度是10-9moll-1，则溶液的ph为9，c正确；溶度积常数只与温度有关系，则在温度不变的情,况下，向饱和agcl水溶液中加入nacl溶液，ksp(agcl)不变，d正确。,【母题变式】(1)向0.11moll-1的mgcl2溶液中加入氨水，当mg2+沉淀完全时，溶液的ph约为_。提示：11。当mg2+沉淀完全时，c(mg2+)约为10-5moll-1，由ksp=c(mg2+)c2(oh-)=10-5c2(oh-)=1.110-11得c(oh-)110-3moll-1，ph=11。,(2)向ch3cooag饱和溶液中加入nacl，当开始转化为agcl沉淀时，溶液中c(cl-)为_。提示：3.7510-9moll-1。ch3cooag饱和溶液中c(ag+)=0.048(moll-1)，由ksp(agcl)=c(ag+)c(cl-)=1.810-10可得c(cl-)=3.7510-9moll-1。,【归纳总结】1.沉淀的生成：(1)条件：离子浓度积(qc)大于溶度积(ksp)。(2)应用。分离离子：同一类型的难溶电解质，如agcl、agbr、agi，溶度积小的物质先析出，溶度积大的物质后析出。,控制溶液的ph来分离物质，如除去cucl2中的fecl3就可向溶液中加入cuo或cu(oh)2等物质，将fe3+转化为fe(oh)3而除去。,2.沉淀的溶解：当溶液中溶度积qc小于ksp时，沉淀可以溶解，其常用的方法有：(1)酸碱溶解法：加入酸或碱与溶解平衡体系中的相应离子反应，降低离子浓度，使平衡向溶解的方向移动，如caco3可溶于盐酸。(2)盐溶解法：加入盐溶液，与沉淀溶解平衡体系中某种离子反应生成弱电解质，从而减小离子浓度使沉淀溶解，如mg(oh)2溶于nh4cl溶液。,(3)配位溶解法：加入适当的配合剂，与沉淀溶解平衡体系中的某种离子生成稳定的配合物，从而减小离子浓度使沉淀溶解，如agcl溶于氨水。(4)氧化还原法：通过发生氧化还原反应使平衡体系中的离子浓度降低，从而使沉淀溶解，如ag2s溶于硝酸。,3.沉淀的转化：(1)含义：在难溶物质的饱和溶液中，溶解度小的沉淀会转化生成溶解度更小的沉淀。(2)实例。,【高考模拟精练】1.(2016吉林模拟)下列说法中，正确的是()a.难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，沉淀和溶解即停止b.ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力一定越弱c.ksp的大小与离子浓度无关，只与难溶电解质的性质和温度有关d.相同温度下，agcl在水中的溶解能力与在nacl溶液中的相同,【解析】选c。达到沉淀溶解平衡时，沉淀的生成和溶解仍在进行，只是速率相等，故a错；只有对于相同类型的电解质，ksp越小，其在水中的溶解能力越弱，故b错；ksp只与难溶电解质本身的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关，故c正确；agcl在水中存在溶解平衡：agcl(s)ag+(aq)+cl-(aq)，cl-浓度增大，会促使agcl的溶解平衡逆向移动，这样agcl的溶解能力就减小了，故d错。,2.(2016洛阳模拟)已知：25时，kspmg(oh)2=5.6110-12，ksp(mgf2)=7.4210-11。下列说法正确的是()a.25时，饱和mg(oh)2溶液与饱和mgf2溶液相比，前者的c(mg2+)大b.25时，在mg(oh)2的悬浊液加入少量的nh4cl固体，c(mg2+)增大,c.25时，mg(oh)2固体在20ml0.01moll-1氨水中的ksp比在20ml0.01moll-1nh4cl溶液中的ksp小d.25时，在mg(oh)2的悬浊液中加入naf溶液后，mg(oh)2不可能转化成为mgf2,【解析】选b。从kspmg(oh)2、ksp(mgf2)看出mg(oh)2的溶解度更小，故饱和mg(oh)2溶液与饱和mgf2溶液相比，前者的c(mg2+)小，a错；在mg(oh)2的悬浊液中加入少量的nh4cl固体，会生成nh3h2o弱电解质，促进mg(oh)2的溶解，故c(mg2+)增大，b对；ksp只与温度有关，c错；在mg(oh)2的悬浊液中加入naf溶液后，如果f-浓度够大，使得c(mg2+)c2(f-)大于ksp(mgf2)，mg(oh)2可以转化成为mgf2，d错。,3.(2014全国卷)溴酸银(agbro3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是(),a.溴酸银的溶解是放热过程b.温度升高时溴酸银溶解速度加快c.60时溴酸银的ksp约等于610-4d.若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯,【解析】选a。由溶解度随温度的变化关系可知：温度升高，该物质的溶解度增大，可见溴酸银(agbro3)溶解是吸热过程，a错误；温度升高，溴酸银溶解在水中的微粒运动速度加快，扩散得更快，因此升高温度使其溶解速度加快，b正确；60溴酸银的溶解度大约是0.6g，则c(agbro3)=(0.6g236gmol-1)0.1l=0.025moll-1，ksp=c(ag+)c()=0.025,0.025610-4，c正确；由于硝酸钾的溶解度比较大，而溴酸银的溶解度较小，所以若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯，d正确。,【加固训练】1.将agcl分别加入盛有：5ml水；6ml0.5moll-1nacl溶液；10ml0.3moll-1cacl2溶液；50ml0.1moll-1盐酸的烧杯中，均有固体剩余，各溶液中c(ag+)从大到小的顺序排列正确的是()a.b.c.d.,【解析】选d。agcl在溶液中存在沉淀溶解平衡：agcl(s)ag+(aq)+cl-(aq)，当向水中加入含有cl-的溶液时，c(cl-)增大，平衡逆向移动，c(ag+)减小，加入的c(cl-)的浓度越大，则平衡逆向移动程度就越大，c(ag+)就越小。由于c(cl-)：910-6，能析出caso4固体；两溶液反应后na2so4过量，过量的c()=0.01moll-1，此时溶液中c(ca2+)=910-4(moll-1)。,【归纳总结】1.溶度积曲线的含义：溶度积曲线是分别以阳、阴离子的浓度为坐标作出的曲线，不同温度下曲线形状不尽相同。如图是baso4溶液中的离子浓度曲线。,(1)曲线上的任意一点(如a、c点)，都代表指定温度下的饱和溶液，由对应的离子浓度可求ksp。(2)可通过比较、观察得出溶液是否达到饱和状态，是否有沉淀析出。处于曲线上方的点(如b点)表明溶液处于过饱和状态，一定会有沉淀析出，处于曲线下方的点(如d点)，则表明溶液处于未饱和状态，不会有沉淀析出。,2.沉淀溶解平衡图象题的解题模板：沉淀溶解平衡图象与化学平衡图象一样，都是利用化学平衡移动原理来解答问题。但沉淀溶解平衡图象更为复杂，也是学习中的难点和易错点，现将破解方法分析如下。,第一步：观察纵、横坐标表示何种变量。第二步：观察坐标中点、线段的变化及含义。第三步：利用ksp进行相应换算、推断，根据沉淀溶解平衡原理分析曲线变化。,【高考模拟精练】1.(2016成都模拟)已知：pag=-lgc(ag+)，ksp(agcl)=110-12。如图是向10mlagno3溶液中逐渐加入0.1moll-1的nacl溶液时，溶液的pag随着加入nacl溶液的体积变化的图象(实线)。根据图象所得下列结论正确的是提示：ksp(agcl)ksp(agi)(),a.原agno3溶液的物质的量浓度为0.1moll-1b.图中x点的坐标为(100，6)c.图中x点表示溶液中ag+被恰好完全沉淀d.把0.1moll-1的nacl换成0.1moll-1nai则图象在x点后变为虚线部分,【解析】选b。a项，加入nacl之前，pag=0，所以c(agno3)=1moll-1，错误；b项，由于c(ag+)=10-6moll-1，所以ag+沉淀完全，n(nacl)=n(agno3)=0.01l1moll-1=0.01mol，所以v(nacl)=100ml，b正确，c错误；若把nacl换成nai，由于ksp(agi)更小，所以c(ag+)更小，pag更大，d错误。,2.(2016济宁模拟)硫化汞(hgs)难溶于水，在自然界中呈红褐色，常用于油画颜料、印泥及朱红雕刻漆器等。某温度时，hgs在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是(),a.向硫化汞的浊液中加入硫化钠溶液，硫化汞的ksp减小b.图中a点对应的是饱和溶液c.向c点的溶液中加入hg(no3)2，则c(s2-)减小d.升高温度可以实现c点到b点的转化,【解析】选c。温度不变，硫化汞的ksp不变，a错误；a点在沉淀溶解平衡曲线的下方，未达到饱和，b错误；c点对应溶液为饱和溶液，加入hg(no3)2，hg2+浓度增大，s2-的浓度减小，c正确；升高温度，hg2+与s2-浓度均增大，d错误。,3.(2013江苏高考改编题)一定温度下，三种碳酸盐mco3(m：mg2+、ca2+、mn2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：pm=-lgc(m)，p()=-lgc()。下列说法正确的是(),a.mgco3、caco3、mnco3的ksp依次增大b.a点可表示mnco3的饱和溶液，且c(mn2+)=c()c.b点可表示caco3的饱和溶液，且c(ca2+)c(),【解析】选b。因为c(m)=10-pm、c()=，而ksp=c(m)c()，由图象可知a项中三种碳酸盐的ksp依次减小，a错误；由图象可知，在斜线上的点都是平衡曲线上的点，点a在对角线上，b正确；点b也是饱和溶液，但c(ca2+)c()，c错误；通过c点作横轴的垂线后可看出，c(mg2+)c()(2)6.010-10(3)白色沉淀变为黑色2agcl+s2-=ag2s