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文档简介

1 精准培优专练精准培优专练 好教育云平台教育因你我而变 1判断能否沉淀判断能否沉淀 典例 1Li4Ti5O12和 LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为 FeTiO3,还含有少量 MgO、SiO2等杂质)来制备,工艺流程如下: 回答下列问题: (1)若“滤液”中 c(Mg2+)=0.02 mol/L,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加 1 倍) , 使 Fe3+恰好沉淀完全即溶液中 c(Fe3+)=1.0 10-5mol/L,此时是否有 Mg3(PO4)2沉淀生成 _(列式计算) 。FePO4、Mg3(PO4)2的 Ksp 分别为 1.3 1022、1.0 1024。 2判断能否沉淀完全判断能否沉淀完全 典例 2 (1) 在 Ca(NO3)2溶液中加入(NH4)2CO3溶液后过滤, 若测得滤液中 c(CO2 3)=103 mol L1,则 Ca2+是否沉淀完全?_(填“是”或“否”)。已知 c(Ca2+)105mol L1时可视 为沉淀完全,Ksp(CaCO3)=4.96 10-9 3计算某一离子浓度计算某一离子浓度 典例 3向 50mL 0.018mol L-1的 AgNO3溶液中加入 50mL 0.020mol L1的盐酸,生成沉 淀。已知该温度下 AgCl 的 Ksp1.0 1010,忽略溶液的体积变化,请计算:完全沉淀后, 溶液中 c(Ag+)_ mol L1。 4沉淀生成和沉淀完全时沉淀生成和沉淀完全时 pH 的计算的计算 典例 4已知:Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)+2OH(aq),Kspc(Cu2+) c2(OH)2 1020。 当溶液中各种离子的浓度幂的乘积大于溶度积时,则产生沉淀,反之固体溶解。 (1)某 CuSO4溶液里 c(Cu2+)0.02mol L1,如果生成 Cu(OH)2沉淀,应调整溶液的 pH,使之大于_。 (2)要使 0.2mol L1 CuSO4溶液中 Cu2+沉淀较为完全(使 Cu2+浓度降至原来的千分之 一),则应向溶液里加入 NaOH 溶液,使溶液的 pH 为_。 培优点十九培优点十九 Ksp 的计算的计算 一一Ksp 的计算及应用的计算及应用 2 精准培优专练精准培优专练 好教育云平台教育因你我而变 5判断沉淀的顺序判断沉淀的顺序 典例 5 已知 Ksp(AgCl)1.56 1010, Ksp(AgBr)7.7 1013, Ksp(Ag2CrO4)9.0 1012。 某溶液中含有Cl、 Br和CrO2 4, 浓度均为0.010 mol L1, 向该溶液中逐滴加入0.010 mol L1 的 AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( ) ACl、Br、CrO2 4 BBr、Cl、CrO24 CCrO2 4、Br、Cl DBr、CrO24、Cl 6离子的分离与提纯离子的分离与提纯 典例6 已知常温下KspFe(OH)3=1 10-39, 某CuSO4溶液中含有Fe3+, 可以加入_ 调节溶液的 pH=_使溶液中的 c(Fe3+)=10-5 mol/L 除去 【答案】CuO 或者氢氧化铜碱式碳酸铜等都可以;2.7 【解析】 根据KspFe(OH)3= c(Fe3+) c3(OH)1 1039, 若使溶液中的c (Fe3+) =105 mol/L, 得 c3(OH)=110 39 105 =1 1034,c(OH)=1011.3mol/L,则 c(H+)=102.7mol/L,pH=2.7;为了不引 入杂质可加入 CuO 或氢氧化铜或碱式碳酸铜等调节溶液的 pH, 1已知 CaCO3的 Ksp2.8 109,现将浓度为 2 104mol L1的 Na2CO3溶液与 CaCl2 溶液等体积混合,若要产生沉淀,则所用 CaCl2溶液的浓度至少应为( ) A2.8 102mol L1 B1.4 105mol L1 C2.8 105mol L1 D5.6 105mol L1 2 在溶液中有浓度均为 0.01mol L1的 Fe3+、 Cr3+、 Zn2+、 Mg2+等离子, 已知: KspFe(OH)3 2.6 1039; KspCr(OH)37.0 1031; KspZn(OH)21.0 1017; KspMg(OH)21.8 1011, 当其氢氧化物刚开始沉淀时,下列哪一种离子所需的 pH 最小( ) AFe3+ BCr3+ CZn2+ DMg2+ 3一定温度下的难溶电解质 AmBn在水溶液中达到溶解平衡。已知下表数据: 物质 Fe(OH)2 Cu(OH)2 Fe(OH)3 Ksp/25 8.0 1016 2.2 1020 4.0 1038 完全沉淀时的 pH 9.6 6.4 34 对含等物质的量的 CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3的混合溶液的说法错误的是( ) 二二对点增分集训对点增分集训 3 精准培优专练精准培优专练 好教育云平台教育因你我而变 A向该溶液中加入少量铁粉不能观察到红色固体析出 B该溶液中 c(SO2 4)c(Cu2+)+c(Fe2+)+c(Fe3+)54 C向该溶液中加入适量氯水,并调节 pH 至 34 后过滤,得到纯净的 CuSO4溶液 D向该混合溶液中逐滴加入 NaOH 溶液,最先看到红褐色沉淀 4在废水处理领域中,H2S 或 Na2S 能使某些金属离子生成极难溶的硫化物而除去。 25,某溶液含 0.02mol L1 Mn2+、0.1mol L1 H2S,向该溶液中通入 HCl 气体或加入 NaOH 固体以调节溶液 pH,(忽略溶液体积的变化、H2S 的挥发)。当溶液的 pH5 时,Mn2+开始 沉淀为 MnS,则 MnS 的溶度积为( ) (已知:H2S 两级电离常数分别为 Ka11.3 107,Ka27.0 1015) A1.3 107 B7.0 1015 C9.1 1014 D1.82 1014 5常温下 Ksp(AgCl)=1.8 10-10,Ksp(AgI)=1.0 10-16,将等体积的 AgCl 和 AgI 的饱和溶 液的清液混合,再向其中加入一定量的 AgNO3固体,下列说法正确的是( ) A两溶液混合,AgCl 和 AgI 都沉淀 B若 AgNO3足量,AgCl 和 AgI 都可沉淀,但以 AgCl 为主 C向 AgI 清液加入 AgNO3,c(Ag+)增大,Ksp(AgI)也增大 D若取 0.1435 克 AgCl 固体放入 100 mL 水(忽略体积变化),c(Cl)为 0.01 mol L-1 6 常温时, KspMg(OH)21.1 1011, Ksp(Ag2Cl)1.8 1010, Ksp(Ag2CrO4)1.9 1012, Ksp(CH3COOAg)2.3 103,下列叙述不正确的是( ) A浓度均为 0.2mol L1的 AgNO3溶液和 CH3COONa 溶液等体积混合一定产生 CH3COOAg 沉淀 B 将 0.001mol L1 AgNO3溶液滴入0.001mol L1 KCl和 0.001mol L1 K2CrO4溶液中, 先产生 Ag2CrO4沉淀 Cc(Mg2+)为 0.11mol L1的溶液中要产生 Mg(OH)2沉淀,溶液的 pH 要控制在 9 以上 D在其他条件不变的情况下,向饱和 AgCl 水溶液中加入 NaCl 溶液,Ksp(AgCl)不变 7元素铬(Cr)在溶液中主要以 Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH)4(绿色)、Cr2O2 7(橙红色)、CrO24(黄 色)等形式存在,Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体,回答下列问题: (1)在化学分析中采用 K2CrO4为指示剂,以 AgNO3标准溶液滴定溶液中 Cl,利用 Ag+与 CrO2 4生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中 Cl恰好沉淀完全(浓度等于 1.0 105 mol L1)时,溶液中 c(Ag+)为_ mol L1,此时溶液中 c(CrO2 4)等于_ 4 精准培优专练精准培优专练 好教育云平台教育因你我而变 mol L1。(已知 Ag2CrO4、AgCl 的 Ksp分别为 2.0 1012和 2.0 1010)。 8难溶化合物的饱和溶液存在溶解平衡,例如:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq), Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+ CrO2 4(aq), 在一定温度下, 其离子浓度乘积为常数, 这一常数叫溶 度积常数,用 Ksp表示,已知:Ksp(AgCl)c(Ag+) c(Cl)1.8 1010,Ksp(Ag2CrO4) c2(Ag+) c(CrO2 4)1.9 10 12。现用 0.01mol L1AgNO3 溶液滴定 0.01mol L1KCl 和 0.001mol L1K2CrO4混合溶液,通过计算完成下列问题: (1)Cl、CrO2 4谁先沉淀? (2)当刚出现 Ag2CrO4沉淀时,溶液中 Cl浓度是多少?(设混合溶液在反应中体积不变) 9碳酸钠是一种重要的化工原料,主要采用氨碱法生产。回答下列问题: (1)向含有 BaSO4固体的溶液中滴加 Na2CO3溶液,当有 BaCO3沉淀生成时溶液中 =_。已知 Ksp(BaCO3)=2.6 109,Ksp(BaSO4)=1.1 1010。 10金属氢氧化物在酸中溶解度不同,因此可以利用这一性质,控制溶液的 pH,达到 分离金属离子的目的。一些难溶的金属氢氧化物在不同 pH 下的溶解度曲线(S,mol L1)如 图所示: (1)pH=3 时溶液中铜元素的主要存在形式是_(填化学式)。 (2)若要除去 CuCl2溶液中的少量 Fe3+,应该控制溶液的 pH 为_(填字母)。 A小于 1 B4 左右 C大于 6 (3)在 Ni(NO3)2溶液中含有少量的 Co2+杂质,_(填“能”或“不能”)通过调节溶液 pH 的 方法除去,理由是_。 (4)已知一些难溶物的溶度积常数如表所示: 物质 FeS MnS CuS PbS HgS ZnS Ksp 6.3 1018 2.5 1013 1.3 1036 3.4 1028 6.4 1053 1.6 1024 2 3 2 4 CO SO c c () () 5 精准培优专练精准培优专练 好教育云平台教育因你我而变 某工业废水中含有 Cu2+、Pb2+、Hg2+,可以向此工业废水中加入过量的_以除去这些离 子。 ANaOH BFeS CNa2S 11资源综合利用既符合绿色化学理念,也是经济可持续发展的有效途径。一种难溶的 废弃矿渣杂卤石,其主要成分可表示为 K2SO4 MgSO4 2CaSO4 2H2O,已知它在水溶液中存 在如下平衡:K2SO4 MgSO4 2CaSO4 2H2O2K+4SO2 4+Mg2+2Ca2+2H2O 为了充分利用钾资源,一种溶浸杂卤石制备 K2SO4的工艺流程如图所示: (1)操作的名称是_。 (2) 用化学平 衡移动原理解 释 Ca(OH)2溶液能溶 解出杂卤石 中 K+的原 因: _。 (3)除杂质环节,为除去 Ca2+,可先加入_溶液,经搅拌等操作后,过滤,再向滤 液中滴加稀 H2SO4,调节溶液 pH 至_(填“酸性”“中性”或“碱性”)。 (4)操作的步骤包括(填操作过程):_、过滤、洗涤、干燥。 (5)有人用可溶性碳酸盐作为溶浸剂,浸溶原理可表示为 CaSO4(s)+CO2 3(aq) CaCO3(s)+SO2 4(aq)。 已知:常温下,Ksp(CaCO3)2.80 109,Ksp(CaSO4)4.95 105。 则常温下该反应的平衡常数 K_。(保留 3 位有效数字) 12 (1)利用废旧锌铁皮制备磁性 Fe3O4胶体粒子及副产物 ZnO 的一种制备流程图如 下: 已知: KspZn(OH)21.2 1017; Zn(OH)2既能溶于强酸, 又能溶于强碱, 还能溶于氨水, 生成Zn(NH3)42+。 溶液 A 中加稀 H2SO4生成 Zn(OH)2的离子方程式为_。 6 精准培优专练精准培优专练 好教育云平台教育因你我而变 常温下,Zn(OH)2饱和溶液中 c(Zn2+)3 106mol L1,若溶液 A 中加入稀 H2SO4过量, 会溶解产生的 Zn(OH)2,Zn(OH)2开始溶解的 pH 为_,为防止 Zn(OH)2溶解,可将稀 H2SO4改为_。(lg20.3) (2)T时,取一定量的 PbI2固体,用蒸馏水配制成饱和溶液。准确移取 25.00mL PbI2 饱和溶液,分次加入阳离子交换树脂 RH(发生反应:2RH+Pb2+=R2Pb+2H+)中,用 250mL 洁净的锥形瓶接受流出液, 用蒸馏水淋洗树脂至流出液呈中性。 将洗涤液一并盛放到锥形瓶 中,加入酚酞,用 0.0025mol L1的 NaOH 溶液滴定,重复上述操作 2 次,当达到滴定终点 时,平均消耗氢氧化钠溶液 20.00mL。则 T时 PbI2的 Ksp_。 (3)某 MgCl2溶液的浓度为 0.01mol L1,在该溶液中滴加 NaOH 溶液至 pH10,此 时溶液中的 Mg2+是否沉淀完全?_(填“是”或“否”),此时 c(Mg2+)_mol L1。 (已知:KspMg(OH)21.8 1011) (4)某同学欲对用 ClO2消毒过的自来水进行氯元素含量的测定(假定 ClO2全部转化为 Cl), 他们进行了如下实验: 向 30.00mL水样中加几滴K2CrO4溶液作指示剂, 用 0.001mol L1 AgNO3溶液滴定,当有砖红色 Ag2CrO4沉淀出现时,达滴定终点,此时用去 AgNO3溶液 12.12mL。 水样中 Cl的物质的量浓度是_。 已知 Ksp(AgCl)1.78 1010,Ksp(Ag2CrO4)2.00 1012。如在滴定终点时,测得溶液 中 CrO2 4的浓度是 5.0 103mol L1。试计算此时溶液中的 Cl的浓度是_。 7 精准培优专练精准培优专练 好教育云平台教育因你我而变 参考答案 一一、KspKsp 的计算及应用的计算及应用 典例 1【答案】(1) Fe3+恰好沉淀完全时, c(PO3 4)=mol L1=1.3 1017mol L1, c3(Mg2+) c2(PO3 4)(0.01)3 (1.3 1017)2=1.7 1040KspMg3(PO4)2, 因此不会生成 Mg3(PO4)2 沉淀 【 解 析 】 ( 1 ) KspFePO4=c(Fe3+) c(PO 3 4)=1.3 102, 则 c(PO 3 4) 1.3 1017mol/L , QcMg3(PO4)2 c3(Mg2+) c2(PO 3 4) (0.01)3 (1.3 1017)2=1.69 10-40 1.0 1034,则无沉淀。 典例 2 【答案】是 【解析】(1)根据 Ksp(CaCO3)c(Ca2+) c(CO2 3)4.96 109,得 c(Ca2+)4.9610 9 103 mol L1 4.96 106mol L15。 (2)要使Cu2+浓度降至0.2mol L1 10002 104mol L1, c(OH) 2 1020 2 104 mol L1108mol L1,c(H+)106mol L1,此时溶液的 pH6。 典例 5 【答案】B 【解析】 当溶液中 c(Cl)为 0.01 mol L1时, 产生沉淀 AgCl 时所需 Ag 的浓度为 c(Ag+) Ksp(AgCl) c(Cl) 1.56 10 10 0.01 mol L11.56 108mol L1,同理含 Br溶液中所需 c(Ag+) Ksp(AgBr) c(Br) 7.7 10 13 0.01 mol L17.7 1011mol L1,含 CrO2 4溶液中所需 c(Ag+) 22 5 1.3 10 1.0 10 sp 3 K c Fe 8 精准培优专练精准培优专练 好教育云平台教育因你我而变 Ksp(Ag2CrO4) c(CrO2 4) 9.0 1012 0.01 mol L13 105mol L1,c(Ag+)越小,则越先生成沉淀, 所以三种阴离子产生沉淀的先后顺序为 Br、Cl、CrO2 4。 典例 6 【答案】CuO 或者氢氧化铜碱式碳酸铜等都可以;2.7 【解析】 根据KspFe(OH)3= c(Fe3+) c3(OH)1 1039, 若使溶液中的c (Fe3+) =105 mol/L, 得 c3(OH)=110 39 105 =1 1034,c(OH)=1011.3mol/L,则 c(H+)=102.7mol/L,pH=2.7;为了不引 入杂质可加入 CuO 或氢氧化铜或碱式碳酸铜等调节溶液的 pH。 二二、对点增分集训、对点增分集训 1. 【答案】D 【解析】由沉淀形成的条件知,要产生沉淀必须满足:c(Ca2+) c(CO2 3)2.8 109,因等 体积混合,c(CO2 3)1 104mol L1,故混合溶液中 c(Ca2+)应大于 2.8 105mol L1,则混 合前 c(CaCl2)至少应为 5.6 105mol L1。 2. 【答案】A 【解析】 Fe(OH)3(s)Fe3+3OH, KspFe(OH)3c(Fe3+) c3(OH), c(OH) mol L1mol L1 1013mol L1;同理计算 Cr3+沉淀的 c(OH) 1010mol L1,Zn2+沉淀的 c(OH) 10 8mol L1,Mg2+沉淀的 c(OH) 105mol L1,c(OH)越小,pH 越小,先沉淀。 3. 【答案】C 【解析】用氯水氧化 Fe2+,溶液中引入了 Cl,得不到纯净 CuSO4溶液,C 错误。 4. 【答案】B 【解析】根据公式cS 2 c2H cH2S Ka1 Ka2,故 pH5 时,c(S2)Ka1 Ka2 cH2S c2H 1.3 107 7.0 1015 0.1 1052 mol L19.1 1013mol L1,Ksp(MnS)c(S2) c(Mn2+)9.1 1013 0.021.82 1014。 5. 【答案】B 【解析】A 项,饱和的 AgCl 溶液中:c(Ag+)=c(Cl)=1.342 10-5,饱和的 AgI 溶液中: c (Ag+) =c (I) =1.0 10-8, 等体积混合后, 浓度减半, c (Cl) =6.71 10-6, c (I) =5.0 109, 9 精准培优专练精准培优专练 好教育云平台教育因你我而变 c(Ag+)=6.71 10-6明显,混合后 AgI 必然沉淀,AgCl 则不然,错误;B 项,由于 c(Cl)c (I) ,若 AgNO3固体足量,沉淀以 AgCl 为主,B 正确;C 项,Ksp与温度有关,温度不变, Ksp不变,错误;D 项,常温下,氯化银的溶解度为 1.342 105 143.5=0.001 92(g) ,c(Cl) =1.342 105mol L1,0.1435 克 AgCl 只有少量溶解,故 c(Cl)=1.342 105mol L1,故 D 错误。 6. 【答案】B 【解析】A 项,c(Ag+) c(CH2COO)0.2 0.24 1022.3 103,所以有 CH3COOAg 沉淀生成,正确;B 项,使 Cl沉淀,所需 Ag+浓度的最小值为 c(Ag+) 1.8 107mol L1,使 CrO2 4沉淀,所需 Ag+浓度最小值为 c(Ag+)4.36 10 5mol L1,所以先产生 AgCl 沉淀,错误;C 项,c(OH) 105mol L1,pH 9,所以受产生 Mg(OH)2沉淀,pH 应控制在 9 以上,正确;D 项,Ksp只受温度影响,正确。 7. 【答案】 (1)2.0 10-5;5 10-3 【解析】 (1)当溶液中 Cl完全沉淀时,即 c(Cl)=1.0 105mol L1,根据溶度积常数 Ksp(AgCl)=2.0 1010, 可得溶液中c(Ag+)=Ksp(AgCl) c(Cl)=2.0 1010 (1.0 105 mol L1)=2.0 105mol L1;则此时溶液中 c(CrO2 4)=Ksp(Ag2CrO4)/c2(Ag+)=2.0 1012 (2.0 105 mol L1)=5 10-3mol L1。 8. 【答案】(1)Cl先沉淀 (2)4.13 106mol L1 【解析】(1)AgCl 开始沉淀所需 c(Ag+)1.8 108mol L1,Ag2CrO4开始沉 淀所需 c(Ag+)4.36105mol L1, 因此, AgCl 先沉淀。 (2)因 c2(Ag+) c(CrO2 4) 1.9 1012,c2(Ag+) 0.001mol L11.9 1012,c(Ag+)4.36 105mol L1,c(Ag+) c(Cl) 1.8 1010,4.36 105 c(Cl)1.8 1010,c(Cl)4.13 106mol L1。氯离子基本沉淀完 全。 9. 【答案】24 【解析】 (1)在同一个溶液中,c(Ba2+)相同,依据溶度积的数学表达式,则有 10 精准培优专练精准培优专练 好教育云平台教育因你我而变 =24。 10. 【答案】 (1)Cu2+ (2)B (3)不能 Co2+和 Ni2+沉淀的 pH 范围相差太小 (4)B 【解析】 (1)根据图中信息可知 pH=3 时溶液中铜元素的主要存在形式是 Cu2+; (2)除 去 Fe3+的同时必须保证 Cu2+不能沉淀,因此 pH 应保持在 4 左右 Fe3+沉淀完全,故答案为 B; (3)从图示关系可看出,Co2+和 Ni2+沉淀的 pH 范围相差太小,无法控制溶液的 pH,故 答案为:不能;Co2+和 Ni2+沉淀的 pH 范围相差太小; (4)要使三种离子生成沉淀,最好选 择难溶于水的 FeS,使它们转化为更难溶解的金属硫化物沉淀,同时又不引入其它离子,故 答案为 B。 11. 【答案】(1)过滤 (2)Mg2+转化成 Mg(OH)2沉淀,SO2 4与 Ca2+结合转化为 CaSO4沉淀,平衡右移,促使杂 卤石溶解 (3)K2CO3 中性 (4)蒸发浓缩、冷却结晶 (5)1.77 104 【解析】 (1)通过操作实现固体和液体分离, 操作的名称是过滤。 (2)加入 Ca(OH)2溶 液 , Mg2+转 化 成Mg(OH)2沉 淀 , SO 2 4与Ca2+结 合 转 化 为CaSO4沉 淀 , K2SO4 MgSO4 2CaSO4 2H2O2K+4SO2 4+Mg2+2Ca2+2H2O 平衡正向移动, 促使杂卤石 中的 K+溶解。(3)为除去 Ca2+,可先加入 K2CO3溶液,生成碳酸钙沉淀,过滤后再向滤液中 滴加稀 H2SO4,调节溶液 pH 至中性除去过量的碳酸钾。(4)为从溶液中得到溶质,需依次经 过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等步骤。(5)该反应

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