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文档简介

-,1,专题复习水溶液中的离子平衡,-,2,水溶液中的离子平衡,一、电解质及其电离1.电解质与非电解质(化合物范畴)2.强电解质与弱电解质,3.弱电解质弱酸、弱碱的电离平衡(1)电离平衡常数Ka(弱酸)Kb(弱碱)只是温度的常数。H0,吸热反应,温度升高,K增大,正向移动。(2)电离度(相当化学平衡的转化率)一定温度下,弱电解质的c浓度越小,电离度越大。稀释促进弱电解质的电离。,-,3,二.水的电离与溶液的pH简单计算1.水的电离:2H2OH3O+OH-常温下,Kw=110-14,温度升高,Kw增大。,针对练习:100时,KW=110-12,pH=6,呈中性。此时,0.1mol/LHCl的pH=?0.1mol/LNaOH溶液的pH=?,-,4,2.酸碱盐溶液中pH的简单计算计算依据:(1)酸、碱、盐的稀溶液,一定温度下,Kw为常数Kw=c(H+)c(OH-)=110-14。c(H+)或c(OH-)来源于水或外加的酸或碱。(2)pH=-lgc(H+)(3)稀溶液混合的过程即是稀释过程,总体积近似等于各体积之和,V(总)=V1+V2,-,5,1.将pH=1的盐酸平均分成2份,1份加适量水,另1份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液后,pH都升高了1,则加入的水与NaOH溶液的体积比为A9B10C11D12,针对练习,2(05江苏)在一定体积pH12的Ba(OH)2溶液中,逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液,当溶液中的Ba2恰好完全沉淀时,溶液pH11。若反应后溶液的体积等于Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积之和,则Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积比是A19B11C12D14,-,6,3.室温下,将pH=5的硫酸溶液稀释500倍,则稀释后溶液中c(SO42-)与c(H+)之比约为A.11B.12C.110D.101,4.常温下,pH=9的KOH溶液和pH=12的NaOH溶液等体积混合,所得溶液的c(H+)约为,A.molL-1B.(10-9+10-12)molL-1C.210-9molL-1D.210-12molL-1,-,7,3.酸碱中和滴定原理与简单计算(1)计算依据:一元酸碱,c1V1=c2V2(2)酸碱指示剂:石蕊5.08.0红紫蓝酚酞8.210.0无色浅红红色甲基橙3.14.4红色橙色黄色其它氧化还原滴定指示剂:MnO4-Mn2+,紫红色褪为无色I2、淀粉I-,蓝色褪为无色,-,8,中和滴定计算(1)注意读数精确到0.01mL如20.00mL.(2)滴定管的使用及简单误差分析,中和滴定突变曲线:,错误!正确!,-,9,010203040V(NaOH)mL,12108642,PH,颜色突变范围,中和滴定曲线,酚酞,甲基橙,-,10,针对练习:实验室现有3种酸碱指示剂,其pH变色范围如下甲基橙:3.14.4石蕊:5.08.0酚酞:8.210.0用0.1000mol/LNaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液,反应恰好完全时,下列叙述中正确的是A.溶液呈中性,可选用甲基橙或酚酞作指示剂B.溶液呈中性,只能选用石蕊作指示剂C.溶液呈碱性,可选用甲基橙或酚酞作指示剂D.溶液呈碱性,只能选用酚酞作指示剂,-,11,溶液稀释后平衡的移动与pH变化基本思路:(1)强酸或强碱稀释后,只是物理变化,体积增大浓度减小。强酸,体积增大10倍,pH改变1个单位,如pH=1的硫酸,稀释10倍pH为2,稀释100倍,pH为3。思考:pH=5的硫酸,稀释1000倍,pH是否为8?(2)弱酸、弱碱存在电离平衡,稀释时平衡正向移动,因此pH变化小!(3)盐类存在水解平衡时,稀释时pH变化小!,-,12,针对训练,1(10重庆)pH=2的两种一元酸x和y,体积均为100ml,稀释过程中pH与溶液体积的关系如图所示。分别滴加NaOH溶液(c=0.1mol/L)至pH=7,消耗NaOH溶液体积为Vx,Vy,则A.x为弱酸,VxVyB.x为强酸,VxVyC.y为弱酸,VxVyD.y为强酸,VxVy,-,13,2常温下,pH=10的X、Y两种碱溶液各1mL,分别稀释至100mL其pH与溶液体积(V)的关系如右图所示,下列说法正确的是AX、Y两种碱溶液中溶质的物质的量浓度一定相等B稀释后,X溶液的碱性比Y溶液的碱性强C若8V(Y),针对练习,-,14,3(09京)有4种混合溶液,分别由等体积0.1molL的2种溶液混合而成:CH3COONa与HCl;CH3COONa与NaOH;CH3COONa与NaCl;CH3COONa与NaHCO3下列各项排序正确的是A.pH:B.c(CH3COO-):C.溶液中c(H+):D.c(CH3COOH):4(07京)有Na2CO3溶液CH3COONa溶液NaOH溶液各25mL,物质的量浓度均为0.1molL-1,下列说法正确的是A.3种溶液pH的大小顺序是B.若将3种溶液稀释相同倍数,pH变化最大的是C.若分别加入25mL0.1molL-1盐酸后,pH最大的是D.若3种溶液的pH均为9,则物质的量浓度的大小顺序是,-,15,5.pH相同的氨水、氢氧化钠和氢氧化钡溶液,分别用蒸馏水稀释到原来的x倍、y倍、z倍,稀释后三种溶液的pH相同,则x、y、z的关系是A.x=y=zB.xy=zC.xy=zD.x=yy=zC.xc(CO32-)水解大于电离c(K+)c(HCO3-)c(OH-)c(CO32-)c(H+),-,21,0.1mol/LNa2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)c(Na+)=2c(HCO3-)+2c(CO32-)+2c(H2CO3)c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)大小关系:c(Na+)c(CO32-)c(OH-)c(HCO3-)c(H+),0.1mol/LNaHCO3溶液:电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)原子守恒:c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)质子守恒:c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)大小关系:c(Na+)c(HCO3-)c(OH-)c(CO32-)c(H+)Ka2=5.610-11,-,22,NaHSO3、NaHC2O4类型:已知pH水解电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSO3-)+2c(SO32-)原子守恒:c(Na+)=c(HSO3-)+c(SO32-)+c(H2SO3)质子守恒:c(OH-)+c(SO32-)=c(H+)+c(H2SO3)大小关系:c(SO32-)c(H2SO3)电离大于水解c(Na+)c(HSO3-)c(H+)c(SO32-)c(OH-),说明:比较H+与SO32-大小,依据Ka2=5.610-8H2C2O4,Ka1=5.610-2,Ka2=5.4210-5,-,23,混合溶液中离子浓度关系,NH4Cl与NH3H2O等量(均为0.1mol/L)混合:常温下,Kb=1.7510-5,水解常数Kh=Kw/Kbc(Cl-)c(OH-)c(H+),-,24,混合溶液中离子浓度关系,CH3COONa与CH3COOH等量(均为0.1mol/L)混合:常温下,Ka=1.7510-5,水解常数Kh=Kw/Kbc(CH3COOH)c(H+)c(OH-),-,25,混合溶液中离子浓度关系,NaCN与HCN等量(均为0.1mol/L)混合:常温下,Ka=6.210-10,水解常数Kh=Kw/KbKa.水解强于电离,pH7(根据题目信息答题),电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-)恒等原子守恒:2c(Na+)=c(CN-)+c(HCN)2-得:c(HCN)+2c(H+)=c(CN-)+2c(OH-)大小关系:c(HCN)0.1,c(Na+)=0.1,c(CN-)c(Na+)c(CN-)c(OH-)c(H+),-,26,酸碱中和过程中离子浓度的动态变化:,实例:往0.1mol/LNH3H2O中滴加0.1mol/LHCl(1)NH3H2O(由多到少)+NH4Cl(由少到多)c(NH4+)c(OH-)c(Cl-)c(H+);c(NH4+)c(OH-)=c(Cl-)c(H+);c(NH4+)c(Cl-)c(OH-)c(H+);c(NH4+)=c(Cl-)c(OH-)=c(H+);pH=7,中性(不是中和)(B点)(2)恰好中和,只有NH4Cl(C点,pHc(NH4+)c(H+)c(OH-)(3)NH4Cl与HCl(由少到多)混合c(Cl-)c(NH4+)=c(H+)c(OH-);c(Cl-)c(H+)c(NH4+)c(OH-);,-,27,酸碱中和过程中离子浓度的动态变化:,实例:往0.1mol/LCH3COOH中滴加0.1mol/LNaOH(1)CH3COOH(由多到少)+CH3COONa(由少到多)c(CH3COO-)c(H+)c(Na+)c(OH-);c(CH3COO-)c(H+)=c(Na+)c(OH-);c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-);c(CH3COO-)=c(Na+)c(H+)=c(OH-);pH=7,中性(不是中和)图中D(2)恰好中和,只有CH3COONa(E点)c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)(3)CH3COONa与NaOH(由少到多)混合c(Na+)c(CH3COO-)=c(OH-)c(H+);c(Na+)c(OH-)c(CH3COO-)c(H+);,-,28,1常温下,0.1molL-1某一元酸(HA)溶液中c(OH-)/c(H)110-8,下列叙述正确的是A该溶液中由水电离出的c(H+)110-3molL-1B由pH=3的HA与pH=11的NaOH溶液等体积混合,溶液中c(Na+)c(A-)c(OH-)c(H+)C浓度均为0.1mol/L的HA和NaA溶液等体积混合后,若溶液呈酸性,则c(A-)c(HA)c(Na+)c(H+)c(OH-)D0.1molL-1HA溶液与0.05molL-1NaOH溶液等体积混合后所得溶液中2c(H+)c(HA)c(A-)2c(OH-),-,29,2常温下,一定体积pH=3的二元弱酸H2R溶液与一定体积pH=11的NaOH溶液混合后,溶液呈中性。下列判断正确的是A溶液中c(Na+)10-3mol/LB溶液中c(R2-)c(Na+)c(H+)c(OH-)C溶液中c(R2-)c(OH-)c(HR-)c(Na+)c(H+)D溶液中2c(R2-)c(HR-)c(Na+),-,30,3.在常温下10mLpH=11的KOH溶液中加入pH=3的一元酸HA溶液至pH恰好等于7(假设溶液混合所引起的体积变化忽略),则反应后溶液存在的关系是A.c(A-)=c(K+)B.c(H+)=c(OH-)c(A-)c(OH-)c(H+)D.V总20mL,-,31,四、盐类水解的重要应用1.比较离子浓度大小例1.等浓度的(NH4)2SO4,NH4NO3,NH4HSO3,CH3COONH4,(NH4)2Fe(SO4)2,(NH4)2CO3中c(NH4+)例2.0.1mol/L的下列溶液中阴离子数目最多的是?A.K2CO3B.NaClC.NH4ClD.CH3COONa,2.防止水解问题:配制药品SnCl2,FeSO43.加热促进水解进行到底。AlCl3与NaAlO2区别Na2SO3,Na2SO4等。4.互促水解不能共存。如Al3+与S2-,HCO3-,AlO2-等。,-,32,五、难溶电解质的溶解平衡及沉淀的转化,2010京.自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液,向地下深层渗透,遇到难溶的ZnS或PbS,慢慢转变为铜蓝(CuS)。下列分析正确的是A.CuS的溶解度大于PbS的溶解度B.原生铜的硫化物具有还原性,而铜蓝没有还原性C.CuSO4与ZnS反应的离子方程式是Cu2+S2-=CuSD.整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应,(09年天津4)下列叙述正确的是A.0.1mol/LC6H5ONa溶液中:c(Na+)c(C6H5O-)c(H+)c(OH-)B.Na2CO3溶液加水稀释后,恢复至原温度,pH和Kw均减小C.pH=5的CH3COOH溶液和pH=5的NH4Cl溶液中,c(H+)不相等D.在Na2S溶液中加入AgCl固体,溶液中c(S2-)下降,-,33,(09年浙江10)已知:25时,KSPMg(OH)2=5.611012,KSPMgF2=7.421011下列说法正确的是A25时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2+)大B25时,在Mg(OH)2的悬浊液加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2+)增大C25时,固体在20mL0.01mol/L氨水中的Kw比在20mL0.01mol/L溶液中的Kw小D25时,在Mg(OH)2的悬浊液加入NaF溶液后,Mg(OH)2不可能转化成为MgF2,B,-,34,(09广东化学18)硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下。下列说法正确的是A温度一定时,Ksp(SrSO4)随c(SO42)的增大而减小B三个不同温度中,313K时Ksp(SrSO4)

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