第十五章-其他成分PPT课件

-,1,第十五章其他成分,-,2,知识目标：,掌握其他成分的提取分离方法。熟悉其他成分的结构特点和一般性质。了解其他成分的分类和生理活性,-,3,能力目标：,能运用其他成分的性质，学会对其他成分进行提取分离的方法。能对常见含其他成分的天然药物进行检识。能够写出其他成分各类型的基本母核结构。,-,4,概述基本知识应用实例本章小结,本章内容,-,5,有效成分:在植物中存在，一般对治疗疾病有作用的成分,如生物碱、苷类、萜类、挥发油等。,无效成分:在植物中普遍存在，一般对治疗疾病不起主导作用的成分如鞣质、糖类、蛋白质等。天然药物中的化学成分有效和无效不是绝对的，随着研究和认识的深入是可以转换的。,概述,-,6,鞣质有机酸3.多糖4.氨基酸、蛋白质、酶5.动物药活性成分,其他成分,-,7,理化性质,-,8,鞣质,定义:鞣质又称单宁（单宁酸）或鞣酸（tannicacid），是一类分子较大,结构复杂的多元酚类化合物。鞣质能与兽皮中的蛋白质结合形成不溶于水的沉淀，使皮成为致密、柔韧、难于透水且不易腐败的革，故被称为鞣质。,-,9,鞣质,分布：广泛分布于植物界,多存在于植物的皮部、木部、叶、根部和果实中.但很少出现于花中。某些寄生于植物体的昆虫所生的虫瘿中也含有较多鞣质，如五倍子中的鞣质含量高达6070。,-,10,鞣质分类,-,11,可水解鞣质,定义：分子中具有酯键和苷键，在稀酸和酶的作用下，可水解成比较简单的化合物。,-,12,没食子酸鞣质,没食子酸鞣质：水解后能生成没食子酸和糖（或多元醇）的鞣质。如五倍子中的鞣质。,-,13,逆没食子酸鞣质,逆没食子酸鞣质：是六羟基联苯二甲酸或与其有生源关系的酚酸与多元醇（以葡萄糖为主）形成的酯，水解后能生成逆没食子酸和糖或同时有黄没食子酸或其他酸产生。,-,14,缩合鞣质,定义：一般不能被酸水解，但经酸处理后可缩合成高分子不溶于水的无定形棕红色沉淀，称为鞣酐或鞣红。,分布:在天然药物中分布较广，天然鞣质多属于此类，如茶叶、虎杖、四季青、桂皮等所含的鞣质均属于缩合鞣质。,-,15,缩合鞣质,结构特征：由儿茶素（catechin）等黄烷醇类化合物以碳-碳键聚合而成，通常三聚体以上才具有鞣质的性质。,-,16,缩合鞣质,（+）儿茶素双儿茶素,-,17,性质,4.还原性,-,18,（一）性状,浅褐色至红棕色的无定形粉末;相对分子量在5003000之间，具引湿性。,-,19,（二）溶解性,具有较强的极性，可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮、也可溶于醋酸乙酯、乙醚和乙醇的混合溶剂、不溶于石油醚、二硫化碳、四氯化碳、无水乙醚、氯仿等亲脂性溶剂。,-,20,（三）沉淀特性,1.能与蛋白质结合生成不溶于水的复合物沉淀.2.与重金属盐，如醋酸铅或碱土金属的氯化物等作用，生成沉淀。3.实验室中一般使用明胶沉淀鞣质，可作为提纯或去除鞣质的常用方法。,-,21,(四）还原性,为多元酚类化合物，易氧化，特别在碱性条件下氧化更快。鞣质能还原斐林试剂，并可使KMmO4褪色。,-,22,（五）显色特性,1.与三氯化铁生成绿黑或蓝黑色溶液或沉淀。2.与铁氰化钾氨溶液反应呈深红色，并很快变成棕色。,-,23,(六）酸性,鞣质具有酸性，与生物碱生成难溶或不溶性的复盐沉淀。,-,24,-,25,-,26,注意事项,鞣质在水、空气、光和酶等作用下易变化酸、碱或氧化剂的作用下均不稳定最好是新鲜的植物材料避免使用铁、铜等金属容器提取和浓缩温度应尽可能低,-,27,提取溶剂,通常使用水、低级醇、水-丙酮、乙酸乙酯等极性强的溶剂,-,28,-,29,-,30,溶剂分离法,-,31,实例,虎杖鞣质的提取,-,32,色谱分离法,葡聚糖凝胶色谱法分离材料：SephadexLH-20洗脱剂：水，不同浓度的醇和丙酮,纤维素色谱法聚酰胺色谱法硅胶色谱法,-,33,理化性质,分类与结构,鉴定,-,34,有机酸,定义:有机酸是指分子结构中具有羧基（不包括氨基酸）的一类酸性有机化合物。,分布：广泛存在于植物的叶、花、茎、果、种子、根等各部分,如乌梅、五味子，覆盆子等。除游离态外,大多数都是与钾、钠、钙等阳离子或生物碱结合成盐而存在。,-,35,有机酸分类,-,36,脂肪族有机酸实例,-,37,脂肪族有机酸实例,-,38,性质,性状溶解性酸性,-,39,理化性质,（一）性状,8个碳原子以下的低级脂肪酸和不饱和脂肪酸在常温时多为液体，较高级的饱和脂肪酸、多元酸和芳香酸多为固体。,-,40,理化性质,（二）溶解性,1.低级脂肪酸多易溶于水或乙醇，4个碳原子以上的酸仅微溶于水。2.分子中极性基团越多，在水中的溶解度越大。3.多元酸比一元酸易溶于水，含羟基数目多的有机酸水溶性大。4.芳香酸较难溶于水，而易溶于乙醇和乙醚中。,-,41,理化性质,（三）酸性,1.与碳酸氢钠反应生成盐2.一价金属盐易溶于水，不溶于有机溶剂和高浓度的乙醇3.二价、三价金属盐较难溶于水，如有机酸的铅盐、钙盐,-,42,-,43,有机溶剂提取法,-,44,离子交换法,-,45,-,46,鉴定,pH试纸试验pH试纸呈酸性反应。,溴酚蓝试验提取液滴在滤纸上，再滴加0.1溴酚蓝试剂，立即在蓝色的背景上显黄色斑点。,-,47,鉴定,色谱检识纸色谱（PC）展开剂：正丁醇-冰醋酸-水（BAW415上层）正丁醇-吡啶-二氧六环-水（14411）显色剂：0.05溴酚蓝水溶液。,-,48,鉴定,色谱检识薄层色谱吸附剂：聚酰胺薄膜硅胶-石膏-水（10230）湿法铺板展开剂：聚酰胺用：95乙醇或氯仿-甲醇（11）硅胶用：醋酸乙酯-甲醇-浓氨水（9053）苯-甲醇-醋酸（9584）显色剂：0.05溴酚蓝水溶液,-,49,实例,-,50,实例,来源:忍冬科忍冬属植物忍冬LonicerajaponicaThund.的干燥花蕾。,作用:金银花有清热解毒，凉散风热的作用。成分:花及花蕾中除含有异绿原酸和少量绿原酸外，还含有黄酮苷类化合物木犀草素-7-葡萄糖苷。,-,51,实例,主要成分结构,绿原酸性质,绿原酸(chlorogenicacid)，半水合物为针状结晶(水)，110变为无水化合物，mp.208，-35.2。25水中溶解度为4，热水中溶解度较大，易溶于乙醇和丙酮，极微溶于醋酸乙酯，难溶于乙醚、氯仿、苯等。,-,52,实例,绿原酸的提取,-,53,菊淀粉,淀粉,果胶,-,54,多糖,定义:多糖又称多聚糖，是由10个以上单糖通过糖苷键聚合而成的高分子物质.,常见多糖：如淀粉、菊糖、果胶、树胶和粘液质等,多无生物活性。,生物活性的多糖：具如如香菇多糖、灵芝多糖、猪苓多糖、黄芪多糖和人参多糖等。,概述,-,55,淀粉,组成：是葡萄糖的高聚物，约由73以上的胶淀粉（支链淀粉）和27以下的糖淀粉（直链淀粉）所组成。溶解度：淀粉可溶于热水，胶淀粉还可溶于冷水，不溶于有机溶剂。除去水提液中淀粉的方法：水提醇沉法。鉴别反应：加碱式醋酸铅能生成白色沉淀。淀粉遇碘呈色，糖淀粉遇碘呈蓝色，胶淀粉遇碘呈紫红色。用途：制剂赋形剂,-,56,菊淀粉,分布：菊科、桔梗科植物的根。溶解度：难溶于冷水，易溶于温水形成糊状，不溶于乙醇及其他有机溶剂。组成：由35个左右的D-果糖12连接而成，末端接D-葡萄糖。,-,57,树胶,来源：植物体的裂口或破伤处所分泌出的一种保护性的稠厚液体，在空气中逐渐干燥，形成无定形、质脆、透明或半透明的固体。分布：豆科、蔷薇科、芸香科、使君子科和梧桐科。组成：酸性多糖，由D-半乳糖，L-阿拉伯糖，L-鼠李糖，D-甘露糖和D-木糖以及D-半乳糖醛酸或D-葡萄糖醛酸组成，其羧基多与钠，钾，镁结合成盐。溶解度：遇水能膨胀或呈粘稠状的胶体溶液，在乙醇或大多数有机溶剂中均不溶解。用途：乳化剂、混悬剂，如阿拉伯胶、西黄芪胶等，梧桐胶、桃胶亦可用。,-,58,粘液质,组成：与树胶结构相似的多糖类物质。性质：为白色粉末，有强烈的吸湿性，在水中能迅速膨胀，溶解形成粘稠的胶浆，不溶于有机溶剂。用途：润滑剂、混悬剂及辅助乳化剂。除去粘液质的方法：粘液质会使水提取液粘稠性大而难滤过:醇沉或加石灰水钙盐沉淀除去用稀醇或石灰水提取。,-,59,果胶,分布：植物的果实中。性质：能吸收大量水分形成半固体状,溶解性能和粘液质相似。用途：乳化剂作软膏、硬膏、乳剂的基质生物活性:治疗腹泻、止血,-,60,-,61,分类,-,62,实例,-,63,性状：无色结晶，熔点通常较高。化学性质：氨基酸分子中既有羧基又有氨基，呈两性反应。溶解度：调节溶液的pH值达氨基酸的等电点时，氨基酸的分子以内盐形式存在，因而其溶解度最小。,性质,-,64,纸色谱：展开剂：正丁醇-醋酸乙酯-乙醇-水（4112）甲醇-水-吡啶（80204）水饱和苯酚硅胶色谱：展开剂：正丁醇-醋酸乙酯-水（651520）正丁醇-甲醇-水（751510）乙醇-氨水（41）显色剂：茚三酮试剂，喷后110加热至显出颜色。吲哚醌试剂。1，2-萘醌-4-磺酸试剂（Folin试剂）。,色谱检识,-,65,-,66,蛋白质：是由-氨基酸通过肽链结合而成的一类高分子化合物。,酶：是活性蛋白中最重要的一类,具有专一性的催化作用。,酶性质：酶在加热或用强酸、强碱、乙醇等处理时则变性而失活；植物中所含的苷类往往与某种特殊的酶共存于同一组织的不同细胞中。,概述,-,67,沉淀试验：重金属盐如氯化高汞、硫酸铜、醋酸铅乙醇酸性沉淀试剂如：三氯醋酸、苦味酸、鞣酸、硅钨酸。双缩脲试验:在碱性溶液中与稀硫酸铜溶液作用，生成紫红色。茚三酮试验：与氨基酸反应相同。,检识反应,-,68,提取溶剂：一般用水冷浸提取。除去杂质：浸出液加入等量乙醇或丙酮，使蛋白质或酶沉淀,除去糖、无机盐、有机酸和苷类等杂质。操作温度：应在较低温度下迅速进行。总蛋白质分离：部分分级沉淀法、透析法、色谱法、凝胶滤过法、电泳法等进行纯化。,提取分离,-,69,实例,人参多糖的提取,-,70,实例,南瓜子氨酸的提取分离,-,71,实例,天花粉蛋白的提取分离,-,72,熊胆,斑蝥,-,73,来源:牛黄为牛科动物黄牛TaurusdomesticusGmelin干燥的胆结石。用途:清心，豁痰，开窍，凉肝，熄风，解毒。主要化学成分:含胆红素（bilirubin），胆汁酸，胆酸，去氧胆酸,胆汁酸盐，其他还有铁、钾、钠、镁等离子。,牛黄,-,74,来源:熊胆为熊科动物黑熊SelenaretosthibetanusCulvier或棕熊UrsusarctosLinnaeus的干燥胆汁。用途:清热、平肝、明目。主要化学成分:胆酸，去氧胆酸，熊去氧胆酸（ursodesoxycholicacid），鹅去氧胆酸（chenodesoxycholicacid），猪去氧胆酸（hyodesoxycholicacid），石胆酸（1ithocholicacid）。,熊胆,-,75,胆红素的结构,熊胆,-,76,熊胆,胆酸成分的结构,-,77,熊胆,胆酸类的主要性质及检识,性状：胆酸呈结晶形，去氧胆酸、鹅去氧胆酸等一般为非结晶粉末状，味苦。溶解性：溶于甲醇、乙醇，能溶于氯仿、乙醚。不溶于水，其盐溶于水。颜色反应：三氯醋酸试剂呈现红至紫色浓硫酸-醋酐试剂呈现黄红蓝紫绿一系列颜色变化。,-,78,熊胆,-,79,熊胆,胆酸类的色谱检识,薄层色谱：硅胶展开剂:异辛烷-醋酸乙酯-醋酸-正丁醇（1051.51.5）显色剂:成分不同颜色有差异。,-,80,麝香,来源:麝香为鹿科动物林麝MoschusberezovskiiFlerov，马麝M.sifanicusPnewdsh，原麝MmoschifemsLnnaeus成熟雄体香囊内的分泌物干燥而成。用途:开窍醒神，活血通经，消肿止痛。主要化学成分:含麝香酮、麝香醇等十多种大环化合物以及性激素和蛋白质和多肽,脂肪酸、酯和蜡，含麝香酮0.52.0。,-,81,麝香,主要化学成分的结构,-,82,麝香,麝香酮的性质,性状:淡黄色油状液体，具特有的强烈香味。bp:142143。折光率:1.485（18.5）。溶解度:溶于无水乙醇、氯仿，易溶于乙醚，不溶于水。,-,83,麝香,麝香酮的薄层色谱检识,吸附剂:硅胶GF254展开剂:苯-乙醚（19）苯-乙醇（91）显色剂:60硫酸溶液,115120加热,-,84,斑蝥,来源:斑蝥为昆虫纲芜青科（Meloidae）昆虫南方大斑蝥MylabrisphalerataPallas或黄黑小斑蝥MylabriscichoriiLinnaeus的干燥体。临床应用:肝癌、乳腺癌、食道癌、直肠癌。毒性:剧毒，有强烈刺激作用。主要成分:斑蝥素,含量为0.91.6，在斑蝥中