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原子吸收分光光度法,分析化学系列课件,泰山医学院化工学院分析化学教研室,(atomicabsorptionspectrophotometry,AAS),原子吸收分光光度法,原子光谱法分类,原子吸收分光光度法(AAS)原子发射分光光度法(AES)原子荧光分光光度法(AFS),(2学时),原子光谱项(n2S+1LJ),主量子数n=0,1,2,3,总自旋量子数S=0,1/2,1,3/2总角量子数L=0,1,2,3,n-1符号:S(基态)、P(第一激发态)、D、F总内量子数J=L+S,L+S-1,|L-S|LS:J可有(2S+1)个取值LS:J可有(2L+1)个取值光谱项的多重性(2S+1),基态,第一激发态,Na(1s)2(2s)2(2p)6(3s)1,589.6nm,589.0nm,共振吸收线,概念:原子由基态跃迁至第一激发态时所产生的吸收线,简称共振线,又称元素特征谱线。用途:共振线是最灵敏的谱线,常用作原子吸收分光光度的分析线。,原子吸收线的特点,吸收线的频率(0):取决于原子能级分布特征。吸收线的强度:取决于两能级之间的跃迁几率。半宽度():中心频率(0)对应的吸收系数(峰值吸收系数K0)一半(K0/2)处谱线轮廓上两点间的频率差。,原子吸收线的谱线轮廓,中心频率0,峰值吸收系数K0,K0/2,半宽度,积分吸收系数K,影响谱线宽度的因素,Doppler变宽(D):原子无规则热运动而引起,又称热变宽。一般为10-3nm数量级,是谱线变宽的主要因素。,Holtsmark变宽(R):同种原子相互碰撞而引起,又称共振变宽。通常测定条件下可忽略不计。Lorents变宽(L):吸光原子与其它局外原子或分子相互碰撞而引起。与D同数量级。自然宽度(N):无外界影响下谱线固有宽度。一般为10-5nm数量级,与其它谱线变宽相比可忽略不计。,原子吸收值与原子浓度的关系,积分吸收:气态原子吸收共振线的总能量,吸收线轮廓所包围的面积,即积分吸收系数K对频率的积分。,峰值吸收:通过测量中心频率处的峰值吸收系数K0来测定吸收度和原子总数。,用峰值吸收代替积分吸收的必要条件:锐线光源发射线与原子吸收线的0完全一致;锐线光源发射线比吸收线小得多(1/51/10)。,0,发射线,吸收线,e,a,原子吸收分光光度计,发射锐线光源,产生基态原子蒸汽,测量吸收光电转换,分离共振线,代替吸收池,检测器放大器对数变换器显示装置,AAS的干扰及其抑制,电离干扰物理干扰光学干扰化学干扰,AAS定量分析方法,校正曲线法(AC校正曲线)标准加入法,标准加入法图解,A,C,未加对照品的试样读数,加对照品的试样读数,试样浓度,C与A应为线性关系;最少要用四个点来作外推曲线;只能消除基体影响,不能消除分子吸收和背景吸收;曲线若斜率太小,容易引起较大的误差。内标法,课后练习,什么叫原子吸收线的半宽度?影响原子吸收谱线宽度(半宽度)的因素有哪些?什么叫共振吸收
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