《handout3N族元素》PPT课件

N族元素,第一节通性,1.ns2np3a氧化态为3、+5b可以为金属、非金属2.亚周期性第二周期：1.无2d轨道配位数少2半径小,3.内层电子数少共价单键键能小无2d轨道,双键稳定NN三键键能大第四周期3d10不规则性使As氧化性P第六周期惰性电子对效应6s2电子钻穿效应大而使Bi(V)/Bi()电极电势很大4.惰性电子对效应：对6s2电子的争夺Hg、Tl、Pb、Bi有什么样的关系?EoHg2+/HgEoTl3+/Tl+EoPbO2/Pb2+120o故可能为34而留一个单电子,问题：N2O4为什么是平面结构68,2王水HNO3有强氧化性+HCl后氧化性更强，可氧化Au、Ptwhy王水有强氧化性?(1)NOClHNO3+3HClNOCl+Cl2+2H2O,(2)Cl的配位作用a.Au3+3eAu1.42VAuCl4+3eAu+4Cl0.994V试求K稳=？EoAuCl4/Au=EoAu3+/Au0.05916/3logK稳K稳=41021b.王水和Au反应产物为什么是NO而非NO2？Au+HNO3+4HCl=HAuCl4+NO+2H2Oc.王水和Pt反应3Pt+4HNO3+18HCl=3H2PtCl6+4NO+8H2OPt的配位数:0价的Pt化合物很多4配位而这里H2PtCl6为何？dsp2杂化和d2sp3杂化,d.王水洗玻璃仪器很好，比铬酸洗涤好NO(1s)2(1s*)2(2s)2(2s*)2(2p)2(2p*)2(2p)4(2p*)1,NO为稳定的自由基NO+N2COCN等电子体,二、亚硝酸及其盐N2O3亚硝酸酐易分解N2O3NO+NO2250C90%分解HNO2中强酸Ka=5.1104强氧化性酸NO+NO2+H2O2HNO2NO+NO2+2OH2NO2+H2OHNO2HNO3+2NO+H2OHNO2分解，如浓度大时有NO2逸出，浓度不大时，NO2与H2O反应生成HNO32NO2+2I+4H+2NO+I2+2H2O2MnO4+5NO2+6H+2Mn2+5NO3+3H2O,三、硝酸及其盐(实)NaNO3+H2SO4NaHSO4+HNO3(2)4NH3+5O24NO+6H2OHo=90.4kJmol-12NO2+O22NO2H0=113kJmol-13NO2+H2O2HNO3+NOH0=200.1kJmol-1NH3Ho298=904kJmol-1So=179.76Jmol-1N2O5硝酸酐NO2+NO3NO2+硝酰N2OCO2N3等电子体,Why?水bp100oCHNO380oC而68%HNO3120oC?,1)相图例：bp：Na97.8oCK63.2oC其合金更低(还有盐酸)2)HNO3的结构原因分子内氢键，加入H2O后，水与HNO3之间形成H键，使HNO3分子内氢键减小1.HNO3与金属的反应(1)Fe、Cr、Al浓HNO3中钝化(2)Sn、As、Sb、Mo、W生成含水化合物SnO2xH2OH3AsO4,(3)M+HNO3(1216mol/l)NO2为主M+HNO3(68mol/l)NO为主M+HNO3(2mol/l)N2O为主活泼M+HNO3(MSO4MCO3MNO3、MXOn因素：a.酸根离子的对称性高中心离子电负性小稳定dp键倾向性大RO键数目多b.判断依据：MmROn+1MmO+ROnG0判据一般以H0代替,一、含水盐1AAB族盐一般受热脱水eg.Ca(NO3)24H2ONa2CO310H2ONa2B4O710H2O2z/r大的如Be2+Mg2+Al3+Fe3+等NO3CO32的盐则水解，产物为碱式盐或碱二、无水盐的热分解反应1分解(非氧化还原)373KNa2S2O7Na2SO