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文档简介
.,7.醛、酮、羧酸及其衍生物的-碳上的反应,醛和酮-碳上的反应(2)羧酸及其衍生物-碳上的反应,.,(1)醛和酮-碳上的反应,-氢的酸性,受羰基吸电子效应的影响，其-氢表现出一酸性。解离出一个质子形成碳负离子。经过共振成为烯醇负离子，得到一个质子并形成烯醇。（1）和（4）相互转化称为互变异构。,.,烯醇化程度越高，-氢的酸性越强，,丙酮,活化-氢的能力有如下次序,.,-卤化反应,-位含有活泼氢的醛、酮在酸或碱催化下可与卤素作用，发生-氢的卤代反应：,.,卤仿反应,-CX3强拉电子作用，生成的三卤代产物中的羰基很容易受OH-的亲核进攻，OH-加成到羰基碳上，形成四面体过度态（I).（I）中的三卤甲基作为离去基团离去，生成羧酸（II）和三卤甲基负离子，后者再获取一个质子后生成卤仿。这个反应称为卤仿反应。,（I）（II）,.,-烷基化反应,酮的烷基化,在强碱作用下，一元酮所形成的碳负离子或烯醇负离子是强的亲核试剂，能够与卤代烷发生亲核取代，生成烷基化产物,.,羟醛缩合反应,（1）醛和酮的自身缩合,在碱存在下，醛或酮也可发生类似于酯缩合的反应，称为羟醛缩合（Aldolcondensation）反应。,.,.,羟醛（沸点83oC/20mmHg）在直接蒸馏时，或在少量碘或氯化氢存在下加热，可顺利失水而形成巴豆醛,脱水很容易进行,.,交叉羟醛缩合,不含-氢的醛或酮与含有-氢的醛或酮可发生交叉羟醛缩合反应,.,羧酸的-H酸性比醛、酮小，故而羧酸的-H远比醛和酮的-H难以卤化，而且只限于氯化和溴化。-碘代酸需要间接的方法合成。与羧酸相反，酰氯和酸酐的-H都容易被卤化。,脂肪酸在催化量的三氯化磷或三溴化磷存在下可进行氯化或溴化,(2)羧酸及其衍生物-碳上的反应,脂肪酸-卤化反应,.,酯缩合反应,克莱森缩合反应,含有-活性氢的酯在碱性条件下失去一分子醇生成-酮酸酯，这个反应称为酯缩合反应，或者克莱森（Claisen）缩合反应。,.,迪克曼缩合反应,分子内的酯缩合称为迪克曼（Dieckmann）缩合。这个反应特别适合于合成五元和六元环型-酮酸酯。,.,交叉的酯缩合反应,两种不同的酯亦可发生缩合反应，称为交叉的酯缩合反应,一种酯中没有-H，另一种酯中含有-H时，它们的缩合反应还是相当有用的,79%,.,酮与酯的缩合,含有-H的酮与酯也可发生交叉缩合反应，生成-酮酸酯或-二酮,62%-71%,43%,.,贝金反应,贝金（Perkin）反应是芳香醛与乙酸
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