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文档简介
.,1,研究各种因素,包括浓度、温度、催化剂、溶剂、光照等对化学反应速率影响的规律,宏观反应动力学,.,2,1.反应速率与浓度关系的经验方程(c),6.2反应速率与浓度的关系,对于反应:aA+bByY+zZ,该式叫化学反应的速率方程或叫化学反应的动力学方程.,.,3,式中,分别叫对反应物A及B的反应级数;定义+=n叫反应的总级数。,(1)反应级数,一般a,b。,aA+bByY+zZ,.,4,k叫对反应物A的宏观反应速率系数,(2)反应速率系数,a.当反应物A、B的物质的量浓度c、c均为单位物质的量浓度时的反应速率;,(i)说明:,.,5,c.它与反应物的物质的量浓度无关,当催化剂等其它条件确定时,它只是温度的函数。,b.k的单位,kt-1c1-n,a.,.,6,所以,对反应aA+bByY+zZ,(ii)用反应物或生成物等不同组分表示反应速率时,其速率系数的值一般是不一样的。,.,7,对反应aA(g)yY(g),其反应的速率方程可表示为,以气体分压表示的气相反应的速率方程,.,8,若气相可视为理想混合气体,则pA=cART,于是,所以,,故得,.,9,对反应若实验确定其反应速率方程为,叫反应速率的微分方程。,2.反应速率方程的积分形式,.,10,若实验确定某反应物A的消耗速率与反应物A的物质的量浓度一次方成正比,则为一级反应,,其微分速率方程为,一级反应,.,11,一级反应的积分速率方程,分离变量,得,.,12,一级反应的积分速率方程,.,13,一级反应的特征,由式可知,一级反应的kA的单位为t-1,.,14,当由或xA=0.5时,所需时间用t1/2表示,叫反应的半衰期。,半衰期,可知,一级反应的t1/2与反应物A的初始的物质的量浓度无关。,由式,得,.,15,由式,.,16,二级反应,.,17,二级反应的积分速率方程,分离变量,得,.,18,上式为只有一种反应物时的二级反应的积分速率方程,.,19,(ii)反应物有两种(=1,=1)的情况aA+bByY+zZ,.,20,cA,x为时间t时,反应物A反应掉的物质的量浓度,.,21,.,22,a.当=1,且a=1,b=1,即,,讨论:,cA,0cB,0,.,23,积分速率方程,或,.,24,二级反应的特征,.,25,二级反应的速率系数k的单位为c-1t-1。,半衰期:,当或,,.,26,.,27,分离变量积分,得,积分结果为,n级反应的积分速率方程,.,28,将cA=cA,0(1-xA)代入,得,积分结果为,.,29
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