有机化学醛和酮PPT课件

,键键（三角形）C：sp2杂化,醛（aldehyde）,酮（Ketone）,羰基carbonyl,12.1醛、酮的构造和命名,结构,C=O,表达方式,醛、酮的分类,脂肪族醛、酮,芳香族醛、酮,a,b不饱和醛、酮,12.1醛、酮的构造和命名,1.普通命名法,醛可由相应醇的普通名称出发，将名称中的醇改成醛,C,H,3,O,H,甲,醇,C,H,3,C,H,2,O,H,乙,醇,C,H,3,C,H,C,H,3,C,H,2,O,H,异,丁,醇,C,O,H,H,C,H,3,C,O,H,甲,醛,乙,醛,异,丁,醛,醛、酮的命名,12.1醛、酮的构造和命名,酮在酮字的前面加上所连接的两个烃基的名称（与醚命名相似）,甲乙酮,二仲丁基酮,丙酮(二甲酮),苯乙酮(甲基苯基酮),醛、酮的命名,12.1醛、酮的构造和命名,1.普通命名法,2.系统命名法,选主链含有羰基的最长碳链为主链,取代基的位次、数目及名称写在醛酮名称前面，并注明酮分子中羰基的位置。,1,2,4,3,编号从靠近羰基的一端开始编号,醛、酮的命名,12.1醛、酮的构造和命名,3-甲基丁醛(-甲基丁醛),4-甲基-2-戊酮,练习题,3-甲基-5-溴己醛,3-甲基-2,5-己二酮,3-苯基丁烯醛,O,C,H,3,3-甲基环己酮,思考题,命名：,烯烃炔烃芳烃,醇,醛酮,羧酸,羧酸衍生物,氧化和脱氢,氧化,取代,还原,侧链氧化偕二卤水解傅氏酰基化加特曼-科赫反应,氧化羰基合成,水合,12.2醛、酮的制备,还原,2.脂肪族醛酮的制备醇氧化或脱氢,Na2Cr2O7+H2SO4酮、醛,100,(酮),bp:21,及时蒸出,(醛),CrO3-吡啶（萨瑞特试剂）,新制MnO2醛,25,12.2醛、酮的制备,CH3COCH3-(CH3)2CHO3Al（欧芬脑尔氧化法）酮,选择性氧化醇羟基C=C双键不受影响,催化脱氢工业制法,260290,2.脂肪族醛酮的制备醇氧化或脱氢,12.2醛、酮的制备,3.脂肪族醛酮的制备炔烃水合适合于端炔或对称炔,12.2醛、酮的制备,1.脂肪族醛酮的制备烯烃的氧化或羰基合成,烯烃氧化,所用烯烃一般为端基烯，主要产物是多一个碳原子的直链醛。,羰基合成,12.2醛、酮的制备,4.芳香族醛酮的制备同碳二卤化物水解,12.2醛、酮的制备,Friedel-Crafts反应,Gattermann-Koch（伽特曼-科赫）反应,芳香酮,5.芳香族醛酮的制备傅氏反应,芳香醛,12.2醛、酮的制备,AlCl3用量,如果芳环上有烃基、烷氧基，则醛基按定位规则导入，以对位产物为主。,伽特曼-科赫（Gattermann-Koch）反应,5.芳香族醛酮的制备傅氏反应,12.2醛、酮的制备,Rosenmund反应,通过酰氯的还原制备醛,6.一些制备醛酮的其他方法,12.2醛、酮的制备,物态除甲醛是气体外，十二个碳原子以下的醛、酮都是液体，高级的醛、酮是固体。低级醛常带有刺鼻的气味，中级醛则有花果香，所以C8C13的醛常用于香料工业。沸点比分子量相近的烷烃高；但低于相应的醇。溶解性羰基氧能和水分子形成氢键，故低级醛、酮混溶于水。醛、酮都能溶于有机溶剂中。,12.3醛、酮的物理性质,12.3醛、酮的物理性质,红外光谱,与饱和C-H键相比较28003100,正辛醛,12.3醛、酮的物理性质,红外光谱,苯乙酮,苯环CH,甲基CH,C=O,O=C-H,C=O,性质分析,羰基碳有亲电性亲核加成,a碳连有吸电子的羰基，a氢有弱酸性,不饱和碳与氢相连氢易被氧化,12.4醛、酮的化学性质,羰基上的亲核加成反应,一些常见的与羰基加成的亲核试剂,负离子型,相应试剂,亲核试剂,分子型,亲核能力,较强,强,不强,12.4醛、酮的化学性质（I),分为四类：1、碳为亲核中心CN、2、硫为亲核中心3、氮为亲核中心4、氧为亲核中心,与羰基加成的亲核试剂的分类,，氮的衍生物，如肼、脲、羟胺等,1与氢氰酸的加成,-羟基腈,反应范围：醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。,反应历程,-羟基酸,羰基上的亲核加成反应,12.4醛、酮的化学性质（I),OH-,合成上的应用,a-羟基酸,a,b-不饱和酸,1与氢氰酸的加成,羰基上的亲核加成反应,12.4醛、酮的化学性质（I),a-羟基腈,2.与格式试剂的加成反应,制备结构复杂的醇,分子内加成,羰基上的亲核加成反应,12.4醛、酮的化学性质（I),醛（芳香醛、脂肪醛）脂肪族甲基酮七元环以下的脂环酮,应用：醛或甲基酮的分析、纯化,反应可逆,NaHSO3的亲核性,白色结晶物,（酸处理）,3.与亚硫酸氢钠的加成,羰基上的亲核加成反应,12.4醛、酮的化学性质（I),缩醛（酮）,半缩醛（酮）,4.与醇的加成缩醛（酮）的形成,不断除去,一般不稳定,碱性和中性中稳定在稀酸溶液中易水解成醛和醇。,羰基上的亲核加成反应,12.4醛、酮的化学性质（I),体系中不能有水,例1：生成缩醛（酮）,环状缩醛（酮）较易生成,例2：环状半缩醛、缩醛,环状半缩醛稳定,羰基上的亲核加成反应,12.4醛、酮的化学性质（I),缩醛（酮）的形成机理,半缩醛（酮）,缩醛（酮）,提示：逆向为缩醛（酮）的水解机理,亲电性增强,缩醛（酮）在合成上的应用-用于保护羰基,例：,分析：,分子内羰基将参与反应，应先保护。,羰基上的亲核加成反应,12.4醛、酮的化学性质（I),合成路线：,醚键，碱性条件下稳定,缩酮水解，除去保护,练习题：,练习题：,醛、酮与氨或伯胺反应生成亚胺（西佛碱），亚胺不稳定。,醛、酮与芳胺反应生成的亚胺（西佛碱）较稳定。,(i)与伯胺的缩合,5.与氨的衍生物反应,羰基上的亲核加成反应,12.4醛、酮的化学性质（I),亚胺,与伯胺缩合成亚胺的机理,酸催化，使羰基亲电性增强，但酸性不能太强，因胺易质子化。,羰基上的亲核加成反应,12.4醛、酮的化学性质（I)