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有机化学(下)期末复习(三),南昌大学化学系戴延凤博士yfdai,(2590)预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。邻苯二甲酸酐+NH3?解:氨对羧羰基的亲核取代反应。产物为邻氨(基)甲酰基苯甲酸,(2678)乙酸叔丁酯在H218O中进行酸性水解,生成含18O的叔丁醇及正常氧的乙酸。给出合理的、分步的反应机理解:(2679)丙酰胺在NaOH中,用Br2处理,得乙胺。而用N-甲基丙酰胺进行同样反应却得不到甲乙胺。给出反应机理解:,(2705)邻位和对位的羟基苯甲酸容易失羧,而间位异构体无此特征。为该实验事实提出合理的、分步的反应机理解:邻对位异构体互变异构为共轭的不饱和酮酸,当其酮羰基被质子化时,其吸电子的效应可共轭的传递至羧酸负离子,而容易失去CO2;间位异构体也可互变异构为酮酸,但不能发生上述电子的传递,(2710)醇醛缩合(aldol)反应亦可酸催化,如乙醛在酸催化下可生成-羟基丁醛。为该实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)解:CH3CHO通过质子化首先转变成烯醇,再对另一分子乙醛的羰基进行亲核进攻(2711)4-甲基-4-羟基-2-戊酮在碱水溶液中部分地转变为丙酮,为该实验事实提出合理的、分步的反应机理解:醇醛缩合(aldol)逆向反应,(2745)为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理。(CH3)2C=CHCH2OCH=CH2OHCCH2C(CH3)2CH=CH2解:是周环反应中的3,3s-迁移,热允许,(6516)为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理解:,(6520)为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理解:,(7453)试为下述反应建议合理的、分步的反应机理解:,(9685)预料下述反应的主要产物,并提出合理的,分步的反应机理产物:机理:,(9722)预料下述反应的主要产物,并提出合理的,分步的反应机理解:产物为机理如下,(9872)预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理解:产物反应机理如下:,(9881)预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理反应机理:,产物,给出反应产物,并
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