人民军医版-有机化学-第章-羧酸衍生物PPT课件

.,1,酰基acylgroup,离去基Leavinggroup,酰基是含氧酸分子中去掉酸性-OH后余下的基团。分羧酸的酰基、磺酰基、无机含氧酸的酰基三类。,第十章羧酸衍生物,.,2,根据相应的酸命名酰基:“某酸”,“某酰基”,乙酸aceticacid,苯甲酸benzoicacid,苯磺酸,苯磺酰基,乙酰基(acetyl),苯甲酰基benzoyl,第十章羧酸衍生物,.,3,第一节羧酸衍生物的结构和命名,第十章羧酸衍生物第一节羧酸衍生物的结构和命名,二、命名,常见的为酰氯和酰溴：“酰基名”“卤素名”,乙酰溴acetylbromide,苯甲酰氯benzoylchloride,环己基甲酰氯,Cyclohexanecarbonylchloride,丙烯酰氯,一、结构（p-共轭）,.,4,第十章羧酸衍生物第一节羧酸衍生物的结构和命名,酸酐的命名,酸酐分为单酐和混酐,单酐：“羧酸名”“酐”,混酐：“简单羧酸名”“复杂羧酸名”“酐”,乙（酸）酐aceticanhydride,苯甲酸酐benzoicanhydride,乙丙酐乙酸丙酸酐,.,5,邻苯二甲酸酐Phthalicanhydride,丙酸苯甲酸酐benzoicpropanoicanhydride,2-甲基丁二酸酐2-Methylbutanedioicanhydride,第十章羧酸衍生物第一节羧酸衍生物的结构和命名,.,6,第十章羧酸衍生物第一节羧酸衍生物的结构和命名,酯的命名,一元醇的酯：某酸某(醇)酯多元醇的酯：某醇某酸酯,乙酸乙酯Ethylacetate,乙酸苄酯benzylacetate,丁二酸二甲酯dimethylbutanedioate,.,7,乙二醇二乙酸酯Ethylenediacetate,内酯的命名：将相应的“醇酸”变为“内酯”,用希腊字母、等标明原羟基的位置。,4-甲基-戊内酯,-戊内酯,-己内酯,第十章羧酸衍生物第一节羧酸衍生物的结构和命名,.,8,酰胺的命名,第十章羧酸衍生物第一节羧酸衍生物的结构和命名,伯酰胺,仲酰胺,叔酰胺,伯酰胺：“酰基名”+“胺”,仲酰胺：“N-某基”+“酰基名”+“胺”,叔酰胺：N,N-二某基某酰胺;N-某基-N-某基某酰胺,乙酰胺Acetamide,N-甲基苯甲酰胺N-Methylbenzamide,N,N-二甲基甲酰胺N,N-Dimethylformamide(DMF),.,9,环状的酰胺称为内酰胺(Lactam)。,亚酰胺(imide)的命名似酰胺。,邻苯二甲酰亚胺Phthalimide,-己内酰胺-Hexanolactam,？,？,N-甲基-N-乙基丙酰胺N-Ethyl-N-methylpropanamide,第十章羧酸衍生物第一节羧酸衍生物的结构和命名,内酰胺的命名与内酯相似。,.,10,课堂练习:命名下列化合物,第十章羧酸衍生物第一节羧酸衍生物的结构和命名,（1）苯甲酸苯甲酯,（2）N,N-二甲基苯甲酰胺,（3）乙酸-2-甲基丙酸酐（乙酸异丁酸酐）,（4）N-乙基-N-苯基苯甲酰胺,.,11,第十章羧酸衍生物第二节羧酸衍生物的性质,第二节羧酸衍生物的性质,一、物理性质,酰卤具刺激气味的液体低于相应酸酸酐具刺激气味的液体低于相应酸酯具愉快气味的液体低于相应酸酰胺多为固体高于相应酸,性状沸点溶解性,均能溶于苯,乙醚,丙酮等有机溶剂，6C的酰胺能溶于水(与水形成氢键),N,N-二甲基甲酰胺能与水混溶,是很好的非质子性溶剂。,.,12,二、化学性质,第十章羧酸衍生物第二节羧酸衍生物的性质,d-,d+,d-,电负性基团,p键,结构相似:酰基都连着一个能被其他基团取代的负性原子或基团，因而具有相似的化学性质。,亲核取代：水解、醇解、氨解。,.,13,H:OHH:ORH:NH2H:NHRH:NR2,反应结果是离去基团L被亲核试剂Nu所取代,故这类反应称为酰基的亲核取代反应,也称为酰化反应或酰基转移反应。,第十章羧酸衍生物第二节羧酸衍生物的性质,.,14,羧酸衍生物可以在酸性和碱性条件下与许多亲核试剂发生酰基亲核取代反应。在取代过程中经历了亲核加成和消除反应两个步骤。,:L-=Cl-,Br-;RCOO-;RO-;H2N-,RHN-,R2N-,羧酸衍生物在碱性条件下的亲核取代反应通式,加成,消去,第十章羧酸衍生物第二节羧酸衍生物的性质,.,15,羧酸衍生物分子中的电子效应和空间效应影响酰基的亲核取代反应速率。,SN,E,羰基的正电性越强、位阻越小,越有利于亲核加成,离去基碱性越弱,基团越易离去,越有利于消去,离去基的离去能力：X-RCO2-RO-NH2-,羧酸衍生物亲核取代反应活性:酰卤酸酐酯酰胺,第十章羧酸衍生物第二节羧酸衍生物的性质,.,16,酰卤和酸酐是优良的酰化剂。,一般来说，高活性的羧酸衍生物易转化为低活性的羧酸衍生物。酰卤很容易转化为酸酐、酯和酰胺；酸酐很容易转化为酯和酰胺;酯能转化为酰胺;而酰胺仅能被水解成羧酸。,第十章羧酸衍生物第二节羧酸衍生物的性质,醇解,氨解,水解,酸解,醇解,氨解,氨解,水解,水解,水解,.,17,1.水解(hydrolysis)生成相应的羧酸,HOH,很快,快,H+/OH-,H+/OH-,酰卤与水立即反应。酸酐在热水中反应较快。酯需要碱或无机酸催化并加热才水解(酸催化时反应可逆，碱催化可完全水解皂化反应)。酰胺水解较酯更困难。,第十章羧酸衍生物第二节羧酸衍生物的性质,C,H,3,C,O,N,H,2,H,2,O,O,H,-,C,H,3,C,O,N,H,2,H,2,O,O,H,-,C,H,3,C,O,N,H,2,H,2,O,O,H,-,.,18,第十章羧酸衍生物第二节羧酸衍生物的性质,.,19,2.氨(胺)解(ammonolysis)生成相应的酰胺,酰卤、酸酐可在较低温度下缓慢反应生成酰胺酯酯的氨解一般只需加热而不必用催化剂氨或胺亲核性比水强，故氨解比水解容易,第十章羧酸衍生物第二节羧酸衍生物的性质,2,.,20,氟乙酰胺,第十章羧酸衍生物第二节羧酸衍生物的性质,乙酰胺,.,21,3.醇解(alcoholysis)生成相应的酯,HO-R,酰卤与醇、酚很快反应用于制备常法难以合成的酯酸酐可与绝大多数醇或酚反应，生成酯和羧酸,第十章羧酸衍生物第二节羧酸衍生物的性质,.,22,水杨酸,阿司匹林(Aspirin),第十章羧酸衍生物第二节羧酸衍生物的性质,.,23,(二)酯缩合反应,具有-H的酯在碱的作用下与另一分子酯发生类似醇醛缩合的反应称Claisen酯缩合反应。,不具有-H的酯可以与具有-H的酯发生交叉Claisen酯缩合反应。,第十章羧酸衍生物第二节羧酸衍生物的性质,(三)酰胺的特性（不讲）,.,24,第十章羧酸衍生物第四节碳酸衍生物,第三节乙酰乙酸乙酯（不讲）,.,25,(一)脲(尿素,urea)碳酸的二元酰胺,1.弱碱性不能使石蕊试纸变色,只能与强酸成盐。,尿素与硝酸(或草酸)生成不溶性盐,常用此性质由尿中分离尿素。,2.水解反应,第十章羧酸衍生物第四节碳酸衍生物,.,26,4.缩二脲的生成和缩二脲反应,缩二脲,缩二脲在碱性介质与极稀的硫酸铜溶液产生紫红色的颜色反应，叫做缩二脲反应。,紫红色溶液,凡分子中含有2个酰胺键(-CONH-)结构的化合物(如草二酰胺、多肽和蛋白质)都能发生缩二脲