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.,第四节分子轨道理论MolecularOrbitalTheory,.,不能解释某些分子的结构和性质。,价键理论的局限性,如O2,OO,2s2s,2p2p,OO,根据价键理论，O2中有一个键和一个键，其电子全部成对。但经磁性实验测定，氧分子有两个未成对电子，自旋平行，表现出顺磁性。,为了解释此现象，于是产生了分子轨道理论。,.,6-4-1分子轨道理论的基本要点,.,6-4-2分子轨道的形成,6-4-2分子轨道的形成,1.s-s原子轨道的组合,*ns,H2分子轨道的电子排布式：H2(1s)2,.,2.p-p原子轨道的组合,.,6-4-3分子轨道的能级,每种分子的每个分子轨道都有确定的能量,即有确定的能级;不同种分子的分子轨道能量是不同的;分子轨道能量可通过光谱实验确定(PES)。,.,O2、F2分子的分子轨道能级图,1s*1s2s*2s2px2py=2pz*2py=*2pz*2px,能量,.,2p,能量,例F2,.,1s,1s,2s,2s,2p,2p,A.OM.OA.O,1s*1s2s*2s2py=2pz2px*2py=*2pz*2px,能量,.,能量,A.OM.OA.O,1s,1s,2s,2s,2p,2p,例N2,.,6-4-4分子轨道的应用,推测分子的存在和阐明分子的结构,1s1s,2s2s,.,.,.,描述分子的结构稳定性,键级分子中净成键电子数的一半,注意：键级只能粗略估计分子稳定性的相对大小，实际上键级相同的分子稳定性也有差别。,.,预测分子的磁性,顺磁性有未成对电子的分子，在磁场中顺着磁场方向排列的性质。具有此性质的物质顺磁性物质。,反磁性无未成对电子的分子，在磁场中无顺磁场方向排列的性质。具有此性质的物质反磁性物质。,.,1s,1s,2s,2s,2p,2p,A.OM.OA.O,例
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