高考化学考点48 沉淀的溶解平衡及其应用

一、沉淀溶解平衡及其影响因素1沉淀溶解平衡的概念在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，溶解速率和生成沉淀的速率相等的状态。2沉淀溶解平衡的建立3沉淀溶解平衡的特征4影响沉淀溶解平衡的因素（1）内因难溶电解质本身的性质。（2）外因浓度：加水稀释，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，但Ksp不变。温度：多数难溶电解质的溶解过程是吸热的，所以升高温度，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，同时Ksp变大。同离子效应：向沉淀溶解平衡体系中，加入相同的离子，使平衡向沉淀方向移动，但Ksp不变。其他：向沉淀溶解平衡体系中，加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离子，使平衡向溶解的方向移动，Ksp不变。以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)H0为例：外界条件移动方向平衡后c(Ag+)平衡后c(Cl)Ksp升高温度正向增大增大增大加水稀释正向不变不变不变加入少量AgNO3逆向增大减小不变通入HCl逆向减小增大不变通入H2S正向减小增大不变二、溶度积的相关计算及应用1溶度积的相关计算（1）溶度积和离子积以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm(aq)为例：溶度积离子积概念沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号KspQc表达式Ksp(AmBn)=cm(An+)cn(Bm)，式中的浓度都是平衡浓度Qc(AmBn)=cm(An+)cn(Bm)，式中的浓度是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解：QcKsp：溶液过饱和，有沉淀析出；Qc=Ksp：溶液饱和，处于平衡状态；QcKsp：溶液未饱和，无沉淀析出。（2）已知溶度积求溶解度以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)为例，已知Ksp，则饱和溶液中c(Ag+)=c(Cl)=，结合溶液体积即可求出溶解的AgCl的质量，利用公式=即可求出溶解度。（3）已知溶解度求溶度积已知溶解度S（因为溶液中溶解的电解质很少，所以溶液的密度可视为1 gcm3），则100 g水即0.1 L溶液中溶解的电解质的质量m为已知，则1 L溶液中所含离子的物质的量（离子的物质的量浓度）便可求出，利用公式即可求出Ksp。（4）两溶液混合是否会产生沉淀或同一溶液中可能产生多种沉淀时判断产生沉淀先后顺序的问题，均可利用溶度积的计算公式或离子积与浓度积的关系加以判断。2溶度积的应用（1）沉淀的生成原理：当QcKsp时，难溶电解质的溶解平衡向左移动，就会生成沉淀。方法：调节pH法。如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁，使其溶解于水中，再加入氨水调节pH至78，可使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀除去。反应的离子方程式为Fe3+3NH3H2OFe(OH)3+3。加沉淀剂法。如以Na2S、H2S等作沉淀剂，使金属离子如Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等，也是分离、除杂常用的方法。反应的离子方程式为Cu2+S2CuS，Cu2+H2SCuS+2H+；Hg2+S2HgS，Hg2+H2SHgS+2H+。（2）沉淀的溶解原理：当QcKsp时，难溶电解质的溶解平衡向右移动，沉淀就会溶解。化学方法溶解沉淀的原理是：使沉淀溶解平衡向着溶解的方向移动。常用的方法有：碱溶解法。如用NaOH溶液溶解Al(OH)3，化学方程式为NaOH+Al(OH)3NaAlO2+2H2O。盐溶解法。除了酸、碱可以溶解难溶电解质，某些盐溶液也可用来溶解沉淀。如NH4Cl溶液可溶解Mg(OH)2。配位溶解法。在难溶物中加入配位剂，因形成配合物而降低难溶物的某种离子浓度，使平衡右移，沉淀溶解。氧化还原溶解法。有些金属硫化物(CuS、HgS等)不溶于非氧化性酸，只能溶于氧化性酸，通过减小c(S2)而达到沉淀溶解的目的。如3CuS+8HNO3(稀)3Cu(NO3)2+3S+2NO+4H2O。（3）沉淀的转化实质：沉淀溶解平衡的移动。条件：两种沉淀的溶度积不同，溶度积大的可以转化为溶度积小的。应用：锅炉除垢、矿物转化等。溶度积使用时的注意事项（1）Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，与沉淀的量无关。（2）溶液中离子浓度的变化只能使平衡移动，并不能改变溶度积。（3）沉淀的生成和溶解这两个相反过程相互转化的条件是离子浓度的大小，改变反应所需的离子浓度，可使反应向着所需的方向转化。（4）只有组成相似的物质（如AgCl与AgI、CaCO3与BaCO3），才能用Ksp的相对大小来判断物质溶解度的相对大小。（5）Ksp小的难溶电解质也能向Ksp大的难溶电解质转化，需看溶液中生成沉淀的离子浓度的大小。三、沉淀溶解平衡图像分析1第一步：明确图像中纵、横坐标的含义纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。2第二步：理解图像中线上点、线外点的含义（1）以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Qc=Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线外的点。（2）曲线上方区域的点均为过饱和溶液，此时QcKsp。（3）曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时QcKsp。3第三步：抓住Ksp的特点，结合选项分析判断（1）溶液在蒸发时，离子浓度的变化分两种情况：原溶液不饱和时，离子浓度要增大都增大；原溶液饱和时，离子浓度都不变。（2）溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。考向一 沉淀溶解平衡及其影响因素典例1 下列有关AgCl沉淀的溶解平衡状态的说法中，正确的是AAgCl沉淀的生成和溶解不断进行，但速率相等BAgCl难溶于水，溶液中没有Ag+和ClC升高温度，AgCl的溶解度不变D向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体，AgCl的溶解度不变【答案】A1下列说法正确的是难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液，则沉淀完全，溶液中只含Ba2+、Na+和Cl，不含Ksp小的物质其溶解能力一定比Ksp大的物质的溶解能力小为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好A BC D沉淀溶解平衡及其影响因素的理解（1）沉淀溶解平衡是化学平衡的一种，沉淀溶解平衡的移动也同样遵循勒夏特列原理。（2）沉淀溶解达到平衡时，再加入该难溶物对平衡无影响。（3）难溶电解质的溶解过程有的是吸热过程，有的是放热过程。（4）由于沉淀的生成取决于Qc与Ksp的相对大小，而溶解度与相对分子质量有关，有可能溶解度大的转化为溶解度小的。（5）用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1 105 molL1时，沉淀已经完全。考向二 沉淀溶解平衡的应用典例1 以MnO2为原料发生反应制得MnCl2溶液，其中常含有Cu2、Pb2、Cd2等金属离子，通过添加过量难溶电解质MnS，可使这些金属离子形成硫化物沉淀，经过滤除去包括MnS在内的沉淀，再经蒸发、结晶，可得纯净的MnCl2。根据上述实验事实，下列分析正确的是AMnS的溶解度小于CuS、PbS、CdS等硫化物的溶解度B除杂试剂MnS也可用Na2S替代CMnS与Cu2反应的离子方程式是Cu2S2=CuSD整个过程中涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应【答案】D2化工生产中含Cu2+的废水常用MnS(s)作沉淀剂，其反应原理为Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq)。一定温度下，下列有关该反应的推理正确的是A该反应达到平衡时c(Cu2+)=c(Mn2+)B平衡体系中加入少量CuS(s)后，c(Mn2+)变小C平衡体系中加入少量Cu(NO3)2(s)后，c(Mn2+)变大D该反应的平衡常数K=考向三 溶度积常数的应用及计算典例1 相关物质的溶度积常数见下表(25 )：物质Mg(OH)2CH3COOAgAgClAg2CrO4Ksp1.110112.31031.810101.91012下列有关说法中不正确的是A浓度均为0.2 molL1的AgNO3溶液和CH3COONa溶液等体积混合一定产生CH3COOAg沉淀B将0.001 molL1 AgNO3溶液滴入 0.001 molL1 KCl和0.001 molL1 K2CrO4的混合溶液中，先产生Ag2CrO4沉淀C向浓度为0.11 molL1的MgCl2溶液中加入氨水产生Mg(OH)2沉淀时溶液的pH为9D在其他条件不变的情况下，向饱和AgCl溶液中加入NaCl溶液，Ksp(AgCl)不变【答案】B3已知Ksp(AgCl)=1.81010，Ksp(AgI)=1.01016。下列关于不溶物之间转化的说法中错误的是AAgCl不溶于水，不能转化为AgIB两种不溶物的Ksp相差越大，不溶物就越容易转化为更难溶的不溶物CAgI比AgCl更难溶于水，所以AgCl可以转化为AgID常温下，AgCl若要在NaI溶液中开始转化为AgI，则NaI的浓度必须不低于1011 molL1溶度积Ksp的计算类型（1）已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度，如Ksp=a的饱和AgCl溶液中c(Ag+)= molL1。（2）已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下AgCl的Ksp=a，在 0.1 molL1 的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag+)=10a molL1。（3）计算反应的平衡常数，如对于反应Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq)，Ksp(MnS)=c(Mn2+)c(S2)，Ksp(CuS)=c(Cu2+)c(S2)，而平衡常数K=。考向四 沉淀溶解平衡曲线典例1 如图所示，有T1、T2不同温度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线，下列说法不正确的是A加入Na2SO4可使溶液由a点变为b点B在T1曲线上方区域(不含曲线)任意一点时，均有BaSO4沉淀生成C蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)D升温可使溶液由b点变为d点【解析】本题考查沉淀溶解平衡。A 加入Na2SO4，溶液中硫酸根离子浓度增大，导致溶液中钡离子浓度减小，所以可以使溶液由a点变为b点，A正确；B在T1曲线上方区域(不含曲线)为过饱和溶液，所以有沉淀生成，B正确；C蒸发溶剂，增大溶液中溶质的浓度，温度不变，溶度积常数不变，所以蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)，C正确；D升温会增大溶质的溶解，溶液中钡离子、硫酸根离子浓度都增大，D错误；故选D。【答案】D4一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：pM=lg c(M)，p()=lg c()。下列说法正确的是AMgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大Ba点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn2+)=c()Cb点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2+)c()1下列化学原理的应用，主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是热纯碱溶液的洗涤油污能力强误将钡盐BaCl2、Ba(NO3)2当作食盐食用时，常用0.5%的Na2SO4溶液解毒溶洞、珊瑚的形成碳酸钡不能做“钡餐”而硫酸钡则能泡沫灭火器灭火的原理ABCD2已知：常温下，Ksp(Ag2X)=1.410-5，Ksp(Ag2Y)=8.110-12，Ksp(AgZ)=1.810-10，Ksp(AgR)=8.310-17。在下列各饱和溶液中，c(Ag+)由小到大的排序是AAgRAg2YAg2XAgZBAgRAgZAg2YAg2XCAgZAgRAg2XAg2YDAgRAg2YAgZBCBA线对应温度下，AgCl的Ksp=110-10CB线对应温度下，p点形成的溶液是AgCl的不饱和溶液DC线对应温度下，n点表示KCl与过量的AgNO3反应产生AgCl沉淀6常温下，将11.65 g BaSO4粉末置于盛有250 mL蒸馏水的烧杯中，然后向烧杯中加入Na2CO3固体(忽视溶液体积的变化)并充分搅拌，加入Na2CO3固体的过程中，溶液中几种离子的浓度变化曲线如图所示，下列说法中正确的是A相同温度时，Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)BBaSO4在水中的溶解度、Ksp均比在BaCl2溶液中的大C若使0.05mol BaSO4全部转化为BaCO3，至少要加入1.25molNa2CO3D0.05mol BaSO4恰好全部转化为BaCO3时，溶液中离子浓度大小为：c()c()c(Ba2+)7已知：298 K时，物质的溶度积如表所示。化学式CH3COOAgAgClAg2CrO4Ag2SKsp2.310-31.5610-101.1210-126.710-15下列说法正确的是A298 K时，将0.001 molL-1的AgNO3溶液逐滴滴入0.001 molL-1的KCl和0.001 molL-1的K2CrO4的混合液中，则先产生Ag2CrO4沉淀B298 K时，向2.010-4 molL-1的K2CrO4溶液中加入等体积的2.010-4 molL-1的AgNO3溶液，则有Ag2CrO4沉淀生成(忽略混合时溶液体积的变化)C298 K时，向CH3COOAg悬浊液中加入盐酸，发生反应的离子方程式为CH3COOAg+H+Cl-CH3COOH+AgClD298 K时，四种物质饱和溶液的物质的量浓度：c(CH3COOAg)c(AgCl)c(Ag2CrO4)c(Ag2S)8海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案：模拟海水中的离子浓度/(molL1)Na+Mg2+Ca2+Cl0.4390.0500.0110.5600.001注：溶液中某种离子的浓度小于1.0105 molL1，可认为该离子不存在；实验过程中，假设溶液体积不变。Ksp(CaCO3)=4.96109，Ksp(MgCO3)=6.82106，KspCa(OH)2=4.68106，KspMg(OH)2=5.611012。下列说法不正确的是A沉淀物X为CaCO3、MgCO3B滤液M中存在Mg2+、Ca2+C滤液N中存在Ca2+，没有Mg2+D步骤中若改为加入4.2 g NaOH固体，沉淀物Y为 Mg(OH)2，没有Ca(OH)2925 时，向0.10 molL-1 H2S溶液中通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH，溶液pH与c(S2-)的关系如图(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。已知H2S的Ka1=1.310-7，Ka2=7.110-15，CdS的Ksp=3.610-29，一般认为溶液中离子浓度不大于1.010-5 molL-1时即沉淀完全。下列说法正确的是ApH=13时，溶液中的溶质为Na2SBpH=5时，向H2S溶液中通入了少量的HClCpH=7时，溶液中c(H2S)0.043 molL-1DpH=1时，c(S2-)太小，故不能处理含Cd2+的污水10铬及其化合物在生产、生活中有广泛应用。（1）向铬酸钾(K2CrO4)溶液中滴加少量酸，发生如下反应：2(黄色)(aq)+2H+(aq)(橙红色)(aq)+H2O(l)H”、“”、“Ksp(AgI)，就会产生AgI沉淀，沉淀由白色变为黄色，A错误。两种不溶物的Ksp相差越大，当向其中加入另外一种物质时，溶液中离子浓度与加入的物质的微粒浓度乘积大于溶解度小的物质的溶度积常数，就越容易形成沉淀。即不溶物就越容易转化为更难溶的不溶物，B正确。AgI比AgCl更难溶于水，所以根据化学平衡移动原理可知AgCl可以转化为AgI，C正确。常温下，AgCl若要在NaI溶液中开始转化为AgI，由于c(Ag+)=105，则根据NaI离子积常数，可知要形成AgI沉淀，c(Ag+)c(I)Ksp(AgI)=1.01016，所以c(I) =1011 molL1，D正确。4【答案】B【解析】碳酸盐MCO3的溶度积可表示为Ksp(MCO3)=c(M)c()，由图像可知，MgCO3、CaCO3、MnCO3的pM为一定值时，其p()逐渐增大，由溶度积表达式可知三种物质的Ksp逐渐减小，A错误；a点在MnCO3的沉淀溶解平衡曲线上，为其饱和溶液，结合MnCO3图中曲线可知，c()=c(Mn2+)，B正确；b点在CaCO3的沉淀溶解平衡曲线上，为其饱和溶液，结合CaCO3图中曲线可知，c()c(Mg2+)，D错误。1【答案】A【解析】碳酸钠是强碱弱酸盐，因为水解使其溶液呈碱性，碱能促进油脂水解，所以热纯碱溶液的洗涤油污能力强，应用了盐类水解原理，故不符合；碳酸氢钠水解使其溶液呈碱性，硫酸铝水解使其溶液呈酸性，氢离子和氢氧根离子反应生成水，则碳酸氢钠和硫酸铝相互促进水解，从而迅速的产生二氧化碳，所以可以用盐类水解原理来解释泡沫灭火器灭火的原理，故不符合。3【答案】C【解析】根据题中的溶度积关系知，粒子与碱的反应顺序为Fe3+Al3+Al(OH)3，审题时要注意Fe3+和Al3+的物质的量关系，只有Fe3+完全沉淀之后，Al3+才开始沉淀，只有Al3+完全沉淀之后，Al(OH)3才会溶解。A项，Fe3+未沉淀，Al3+不可能反应，错误；B项，Fe3+的物质的量是Al3+的物质的量的2倍，Fe3+未完全沉淀，Al3+不会生成沉淀，错误；D项，Fe3+未完全沉淀，错误。答案：C4【答案】A【解析】本题考查难溶电解质的溶解平衡。某温度下电离常数Ka(HF)410-4，则0.25mol/LHF溶液中c(H+)1102mol/L，溶液pH2，故A正确；电离常数只受温度的影响，不随浓度的变化而变化，故B错误；0.25 molL-1的HF溶液中c(H+)c(F-)1102mol/L，与浓度为0.002 molL-1的CaCl2溶液等体积混合后，混合液中c(F-)0.5102mol/L，c(Ca2+)0.001mol/L，则c2(F-)c(Ca2+)(0.5102)20.0012.51081.4610-10，因此该体系中有CaF2沉淀产生，故C错误；溶度积常数Ksp只与温度有关，故D错误；答案选A。6【答案】D【解析】本题考查难溶电解质的溶解平衡。由图A点数据可知，BaSO4的溶度积Ksp=1.010-10，由M点数据可知，BaCO3的溶度积Ksp=2.510-9，A错误；BaSO4在水中的溶解度比在BaCl2溶液中的大，但Ksp相同，B错误；BaSO4全部转化为BaCO3的方程式为：BaSO4(s)+ (aq)BaCO3(s)+(aq)，该反应的平衡常数K=0.04，由方程式可知反应需要消耗0.05 molNa2CO3，同时生成0.05 mol ，溶液中=0.04，n()=1.25mol，即反应后溶液中含1.25 molNa2CO3，则共加入1.30 mol Na2CO3，C错误；0.05mol BaSO4恰好全部转化为BaCO3时，溶液中c()为0.2 mol/L，c()为5.0 mol/L，c(Ba2+)为5.010-10 mol/L，D正确。答案选D。7【答案】C【解析】本题考查难溶电解质的溶度积知识，意在考查考生的理解、判断、计算能力。选项A，根据Ksp(AgCl)、Ksp(Ag2CrO4)知，当Cl-开始沉淀时，c(Ag+)=1.5610-7 molL-1，当开始沉淀时，c(Ag+)=3.3510-5 molL-1，故先产生AgCl沉淀，错误；选项B，Qc=c2(Ag+)c()=( )2=1.010-12Ksp(AgCl)，向CH3COOAg悬浊液中加入盐酸时CH3COOAg转化为AgCl，离子方程式为CH3COOAg+H+Cl-CH3COOH+AgCl，正确；选项D，CH3COOAg饱和溶液中Ag+的浓度为 molL-1=4.8010-2 molL-1，c(CH3COOAg)=4.8010-2 molL-1，AgCl饱和溶液中Ag+的浓度为 molL-1=1.2510-5 molL-1，c(AgCl)=1.2510-5 molL-1，设Ag2CrO4饱和溶液中Ag+的浓度为x molL-1，则Cr的浓度为0.5x molL-1，由溶度积常数的表达式可知，8【答案】A【解析】步骤，从题给的条件，可知n(NaOH)=0.001 mol，当1 L模拟海水中，加入0.001 moL NaOH时，OH恰好与完全反应生成0.001 mol ，由于Ksp(CaCO3)Ksp(MgCO3)，生成的与水中的Ca2+反应生成CaCO3沉淀：Ca2+CaCO3，故沉淀物X为CaCO3，A不正确；步骤中，由于只有0.001 mol，反应生成 CaCO3所消耗的Ca2+也只有0.001 mol，滤液中还剩余 c(Ca2+)=0.010 molL1，所以滤液M中同时存在着Ca2+和Mg2+，B正确；步骤，当滤液M中加入NaOH固体，调至pH=11.0时，此时滤液中c(OH)=1103 molL1。则QcCa(OH)2=c(Ca2+)(103)2=0.010(103)2=108KspMg(OH)2，有Mg(OH)2沉淀生成，又由于KspMg(OH)2=c(Mg2+)(103)2=5.611012，c(Mg2+)=5.61106 molL1105 molL1，无剩余，滤液N中不存在Mg2+，C正确；步骤中若改为加入4.2 g NaOH固体，则 n(NaOH)=0.105 mol，与0.05 moL Mg2+反应：Mg2+2OHMg(OH)2，生成0.05 mol Mg(OH)2，剩余 0.005 mol OH，由于QcCa(OH)2=c(Ca2+)c2(OH)=0.010(0.005)2=2.5107KspCa(OH)2，所以无Ca(OH)2沉淀析出，沉淀物Y为Mg(OH)2沉淀，D正确。9【答案】C【解析】本题结合文字信息和图象信息，综合考查弱电解质的电离、难溶电解质的溶解平衡等知识。A选项，根据题图的信息，pH=13时，c(S2-)=5.710-2 molL-1，若溶质为Na2S，则根据S元素守恒，c(S2-)应接近0.10 molL-1，故A错误。B选项，0.10 molL-1 H2S溶液中，根据电离平衡常数的公式Ka1=1.310-7，则c(H+)10-4 molL-1，即0.10 molL-1 H2S溶液的pH约为4；若向H2S溶液中通入了少量的HCl，c(H+)会增大，pH4，故B错误。根据溶液中的S元素守恒，可以得出c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.10 molL-1 ，pH=7时，c(S2-)=6.810-7 molL-1，则c(H2S)+c(HS-)+6.810-7 molL-1=0.10 molL-1，又由Ka1=1.310-7，可以推出=1.3，将式代入式，可算出c(H2S)0.043 molL-1，C选项正确。D选项，pH=1时，c(S2-)=1.410-19 molL-1，根据Ksp=c(Cd2+)c(S2-)=3.610-29，算出c(Cd2+)= molL-1=2.5710-10 molL-1Cr3+3+6H2O4Cr(OH)3（5） Kh=1.010-13.263。类似氯化铝溶液和偏铝酸钠溶液混合产生氢氧化铝，CrCl3溶液和NaCrO2溶液混合生成Cr(OH)3，离子方程式为Cr3+3+6H2O4Cr(OH)3。（5）H2CrO4H+，H+，故Ka2=。水解的离子方程式为+H2OH2CrO4+OH-，Kh=1.010-13.261.010-6.49，所以，以电离为主，KHCrO4溶液呈酸性。（6）水解平衡常数只与温度有关，温度不变时水解平衡常数相等。它们之间的关系为。1【答案】C【解析】本题应该从题目所给的图入手，寻找特定数据判断题目中的沉淀滴定的具体过程。注意：横坐标是加入的硝酸银溶液的体积，纵坐标是氯离子浓度的负对数。A选取横坐标为50 mL的点，此时向50 mL 0.05 mol/L的Cl-溶液中，加入了50 mL 0.1 mol/L的AgNO3溶液，所以计算出此时溶液中过量的Ag+浓度为0.025 mol/L(按照银离子和氯离子11沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来2倍)，由图示得到此时Cl-约为110-8mol/L(实际稍小)，所以Ksp(AgCl)约为0.02510-8=2.510-10，所以其数量级为10-10，选项A正确。D卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小，所以Ksp(AgCl)应该大于Ksp(AgBr)，将50 mL 0.05 mol/L的Cl-溶液改为50 mL 0.05 mol/L的Br-溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和氯离子或溴离子都是11沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由c点变为b点，选项D正确。点睛：本题虽然选择了一个学生不太熟悉的滴定过程沉淀滴定，但是其内在原理实际和酸碱中和滴是一样的。这种滴定的理论终点都应该是恰好反