有机化学第版第十醛酮PPT课件

15.05.2020,-,1,饱和醛酮,脂肪醛酮,芳香醛酮,按照羰基数目,按照烃基的结构,一、分类和命名1、分类,根据所连烃基是否饱和,芳香醛酮,15.05.2020,-,2,2、命名,普通命名法：适用于简单的醛酮,(1)脂肪醛按分子内碳原子数称为某醛,乙醛,丙醛,(2)芳香醛把芳基作为取代基,苯乙醛,苯甲醛,(3)酮则按羰基所连的两个烃基称为某(基)某(基)酮。,甲(基)乙(基)酮,15.05.2020,-,3,系统命名法：对结构复杂的醛酮,（1）饱和脂肪醛酮的命名选主链：含羰基的最长碳链；,编号：应从含有醛基的一端或靠近羰基的一端开始；,确定名称：根据主链碳原子个数称为“某醛”或“某酮”，并将取代基的名称、个数按次序规则排列在“某醛”或“某酮”之前(亦可用、等表明支链或取代基的位次)。,2-甲基丁醛,(-甲基丁醛),4-甲基-2-戊酮,15.05.2020,-,4,（2）不饱和脂肪醛、酮的命名选含羰基、不饱和键在内的最长碳链为主链。从醛基（或靠近酮基）一端开始对主链碳编号。还要标明不饱和键的位次。,2-丁烯醛（巴豆醛）,4-甲基-3-戊烯-2-酮,（3）脂环酮的命名根据构成环的碳原子总数称为“环某酮”。从羰基碳开始编号，并尽量使取代基的编号最小。将取代基的位次、数目、名称写在“环某酮”前面。,3-甲基环己酮,2-甲基-5-乙基环戊酮,15.05.2020,-,5,（4）含有芳环的醛、酮的命名以脂肪醛、酮为母体，芳烃基作为取代基。,苯乙醛,1-苯基-2-丁酮,苯乙酮,（5）多元醛、酮的命名应选取羰基最多的最长碳链作主链，并标明酮基的位置和个数。,戊二醛,2,4-戊二酮,乙酰丙酮,15.05.2020,-,6,2,5-二甲基-3-苯基-4-庚酮,2-甲基-4-苯基-3-丁烯醛,3-甲基-5-硝基-2-氯苯甲醛,15.05.2020,-,7,二、醛、酮的结构,1、醛酮的结构,15.05.2020,-,8,三、化学性质,15.05.2020,-,9,（一）亲核加成反应,亲核试剂一般含有带负电荷或孤对电子的原子或基团。常见的亲核试剂有：氢氰酸、亚硫酸氢钠、醇、水及氨的衍生物等。,15.05.2020,-,10,注意：亲核加成的难易除与亲核试剂的强弱有关外，还与羰基所连基团的诱导效应和空间效应有关。例如：,15.05.2020,-,11,1、与氢氰酸加成,-氰醇（-羟基腈）,15.05.2020,-,12,一些醛、酮与氢氰酸反应的平衡常数,说明：,1、醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮能反应，而芳香酮难发生反应。,2、有机合成中引入羧基或增长碳链,15.05.2020,-,13,15.05.2020,-,14,(A),(B),(C),(D),下列各化合物可否与HCN或亚硫酸钠加成?,(E),(A)、(B)、(C)、(D)均可,15.05.2020,-,15,3,(2-)甲基(-2-)丙烯酸甲酯,15.05.2020,-,16,2、与醇及水的加成,半缩醛,缩酮,缩醛,1、缩醛和缩酮对碱和氧化剂都很稳定遇稀酸则分解成原来的羰基化合物,说明：,2、有机反应中常借此保护醛基和酮基,15.05.2020,-,17,15.05.2020,-,18,水可以与醛、酮的羰基加成形成水合物。但水是一种较弱的亲核试剂，生成的偕二醇(geminaldiol)不稳定，容易失水，反应平衡主要偏向反应物一方。,15.05.2020,-,19,当羰基与强的吸电子基团连接时，由于羰基碳的正电性增大，可以生成较稳定的水合物，其中一些有重要用途。例如：三氯乙醛的水合物称为水合氯醛(chloralhydrate)，有一定的熔点，曾用作镇静催眠药。甲醛在水溶液中几乎全部变成水合物，但它在分离过程中容易失水，所以无法分离出来。水合茚三酮(ninhydrin)为羰基的水合物，是-氨基酸和蛋白质的显色剂。,15.05.2020,-,20,3、加格氏试剂（Grignard）,常用于：制备各种醇（碳链增长）,15.05.2020,-,21,15.05.2020,-,22,用Grignard试剂和酮有几种方式制备,15.05.2020,-,23,用乙醇来合成合成2-丁醇,15.05.2020,-,24,4、与氨衍生物加成,羰基化合物与羟氨、2，4-二硝基苯肼及氨基脲的加成缩合产物，都是结晶体，具有固定熔点，可用来鉴别醛、酮。加成缩合产物，在稀酸作用下能水解为原来的醛和酮，可用这些反应分离、提纯醛、酮。,15.05.2020,-,25,实验醛、酮与2,4-二硝基苯肼的反应,均加入2,4-二硝基苯肼,试管乙醛,试管丙酮,试管苯甲醛,振摇,均出现黄,15.05.2020,-,26,（二）碳及氢的反应,（1）醇醛缩合反应,可作为亲核试剂进攻羰基碳,-,+,在稀碱的作用下，一分子醛的-H与另一分子醛的羰基加成，生成-羟基醛，称为羟醛缩合反应。,15.05.2020,-,27,2-丁烯醛,有机合成上应用,-羟基丁醛（醇醛）,（1）增长碳链（2）可制备不饱和醛,15.05.2020,-,28,2、卤仿反应,CHI3碘仿，是一种难溶于水的黄色晶体,并具有特殊气味。进行卤仿反应时常用碘的氢氧化钠溶液，称为碘仿反应。用于鉴别乙醛、甲基酮结构的化合物。,由于次碘酸钠（NaOI）具有氧化作用，含有CH3CH（OH）-R（H）结构的醇在该反应条件下可氧化成相应的甲基酮或乙醛，所以也能发生碘仿反应。,15.05.2020,-,29,15.05.2020,-,30,实验碘仿反应,试管乙醛,试管丙酮,试管苯甲醛,试管异丙醇,各加入碘试液,、黄,加入氢氧化钠后,15.05.2020,-,31,（三）氧化反应和还原反应1、氧化反应（醛的特殊反应）,（1）与弱氧化剂的反应,与Tollens试剂的反应（银镜反应）鉴别醛酮,Fehling试剂反应（只有脂肪醛可发生，芳香醛不能发生Fehling反应）鉴别脂肪醛与芳香醛,15.05.2020,-,32,名称Tollens试剂Fehling试剂Benedict试剂,AgNO3的氨水溶液,CuSO4、NaOH和酒石酸钾钠的混合液,CuSO4、Na2CO3和柠檬酸钠的混合液,组成,Ag（银镜）,Cu2O（砖红）,现象,适用范围,所有醛,脂肪醛,脂肪醛,常见的弱氧化剂,Cu2O（砖红）,