《含硫含磷化合物》PPT课件

生命科学与技术学院,第十三章含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,第一节硫、磷原子的成键特征,1.由于价电子层构型类似，所以硫、磷原子可以形成与氧、氮相类似的共价键化合物。2.由于3P轨道比2P轨道比较扩散，它与碳原子的2P轨道的相互重叠不如2P轨道之间那样有效，以硫、磷原子难以和碳原子形成稳定的PP键。如：硫醛和硫酮，除了少数芳香硫酮（二苯硫酮）之外，一般不稳定，易于二聚，三聚或多聚成为只含键的化合物。,生命科学与技术学院,3.硫，磷除了利用3S,3P电子成键外，还可以利用能量上相接近的空3d轨道参与成键。3d轨道参与成键有两种方式，一种是s电子跃迁到3d轨道上，形成由s.p.d电子组合而成的杂化轨道磷原子sp3d杂化形成五个共价单键PCl5硫原子sp3d2杂化形成六个共价单键SF6另一种方式是利用它的空3d轨道，接受外界提供的未成键电子对形成dP键,如：亚砜，砜，磷酸酯都是含有这种d-P键。,生命科学与技术学院,4.硫，磷原子常取sp3杂化态，与胺类似具有四方体构型,叔胺叔膦硫醚季铵盐季膦盐锍盐,生命科学与技术学院,氧化叔胺氧化叔膦亚砜,生命科学与技术学院,第二节含硫有机化合物的主要类型和命名,一、结构类型硫原子可以形成与氧相似的低价含硫化合物。,硫醇硫酚硫醚二硫化物亚砜砜,生命科学与技术学院,次磺酸亚磺酸磺酸硫醛硫酮硫代羧酸硫脲异硫氰酸酯黄原酸酯,生命科学与技术学院,二、命名,含硫化合物的命名，只需在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字即可。如:,异丙硫醇2.2-二氯二乙硫醚,-SH作取代基命名时，与其他官能团的命名原则相同。,巯基乙酸,生命科学与技术学院,亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在类名前加上相应的烃基就可以了。,二甲亚砜对甲苯磺酸环丁砜对甲苯磺酰氯对氨基苯磺酰胺,生命科学与技术学院,第三节有机硫化合物的性质及在有机合成上的应用,1硫醇和硫酚制备硫脲法：,生命科学与技术学院,反应,生命科学与技术学院,2.硫醚，亚砜和砜制备,生命科学与技术学院,反应,98可控制在生成亚砜阶段。,生命科学与技术学院,3.应用RaneyNi脱硫反应含S碳负离子在有机合成上的应用,生命科学与技术学院,可以与1-卤代烷进行烷基化反应,与醛酮进行亲核加成反应。(i),生命科学与技术学院,(ii)亚砜和砜碳负离子反应.,生命科学与技术学院,(iii)硫叶立德反应,生命科学与技术学院,第四节含磷有机化合物的分类和命名,一、分类三价磷化合物：,伯膦仲膦叔膦亚磷酸烃基亚膦酸二烃基次亚膦酸,生命科学与技术学院,五价磷化合物：,磷酸膦酸次膦酸磷酸酯膦酸酯次膦酸酯,生命科学与技术学院,二、命名,1.瞵、亚瞵酸和瞵酸的命名，在其相应的类名前加上烃基的名称。2.凡属含氧的酯基，都用前缀O烃基表示。3.含PX或PN键的化合物可看作含氧酸的-OH基被-X、-NH2取代后所形成的酰卤或酰胺。如：,o.o-二乙基苯膦酸酯,苯基亚膦酰氯苯膦酰胺,生命科学与技术学院,三、wittig试剂及其反应,1.制备,Wittig试剂对空气，水极敏感，加热易分解。碱的强弱视季磷盐的-H的酸性大小而定。用来制备wittig试剂的卤代烃，可以是CH3X1。2。卤代烃，但是不能用3。卤代烃。,生命科学与技术学院,2.wittig反应,生命科学与技术学院,生命科学与技术学院,四、阿尔布佐夫（H.E.Arbnzor）反应,阿尔布佐