原子分子光谱第六次.ppt

1,原子分子光谱郭福明原子与分子物理研究所guofm2,能级寿命和宽度：,当时，激发态i的原子数目减小为原来的1/e。,回顾,3,回顾,4,谱线宽度和线型：,1.自然线宽：能级的寿命带来的谱线的自然地展宽,洛伦兹线型,回顾,5,2.多普勒宽增宽：,发光原子或分子与接收器间的相对速度带来的接收到的辐射谱线的增宽我们称之为多普勒宽度。,高斯线型：,回顾,6,（1）碰撞作用使发光粒子突然中断发光而缩短寿命造成能级展宽。,3.碰撞增宽：,（2）由于碰撞使波列发生无规则的相位突变所引起的波列缩短，等效于寿命缩短。,洛伦兹线型：,回顾,7,例：氦氖激光器和CO2激光器的三种谱线增宽。,T=300K,Ne原子6328(632.8nm,红光)谱线不同机理的增宽:,此谱线主要机理是Doppler增宽,回顾,8,瑞利散射和拉曼散射,回顾,9,散射光强与4成反比。,把线度小于光的波长的微粒对入射光的弹性散射，称为瑞利散射。,1.瑞利散射：,回顾,10,2.拉曼散射,在散射光中出现与入射光频率不同的散射光，这种现象称为拉曼散射。,瑞利散射,斯托克斯散射,反斯托克斯散射,回顾,11,CCl4的Raman光谱图,回顾,12,13,典型光源:,1、非热光源,A气体放电光源,原子从较高的能级跃迁到较低的能级时，以辐射的方式释放能量，获得单色性优良的光波。,14,B金属蒸气电弧光源,在放电管中注入少量低熔点的金属元素如Na、Hg、Cs，金属原子将参与放电而被激励到高能级上，随后又自发地跃迁到基态或其他低能级而发光。,15,16,热光源与非热光源的区别:,1.在热光源中是原子、分子的热运动能量转化为光辐射；而非热光源是电子跃迁产生辐射。,2.两者光谱不同。热光源为连续谱；而非热光源是各原子独立发光，多为分立的线光谱。,3.热光源辐射的光谱与物质无关，其强度与物质的表面状态有关。,17,依据光源光谱性质不同，分为：,连续光源：在较大范围提供连续波长的光源，氢灯、氘灯、钨丝灯等。线光源：提供特定波长的光源，金属蒸气灯(汞灯、钠蒸气灯)、空心阴极灯、激光等。,18,19,对光源的要求：强度大（分析灵敏度高）；稳定（分析重现性好）；且辐射能随波长的变化尽可能小，使用寿命长。,20,同步辐射的发现,1947年4月16日，美国纽约州通用电气公司的实验室中，正在调试一台能量为70兆电子伏的电子同步加速器，偶然从反射镜中看到了在水泥防护墙内的加速器里有强烈“蓝白色的弧光”，光的颜色随电子的能量变化而变化。当电子能量降到40兆电子伏时，光变为黄色；降到30兆电子伏时，变为红色且强度变弱；降到20兆电子伏时，就什么也看不见了。,这种由电子作加速运动时所辐射的电磁波是在同步加速器上首先发现的，所以人们就称它为“同步加速器辐射”，简称“同步辐射”。“同步辐射”的发现立即在当时的科学界引起轰动，为同步辐射光的广泛应用揭开了序幕。,同步辐射,21,D形盒,出射粒子束,半径:,周期:,均匀磁场B,回旋加速器,振荡器,22,直线加速器,实景,示意,23,同步加速器从直线加速器出来的带电粒子围绕着一个固定的环形轨道作回旋运动，并在回旋中加速，直至达到预期的能量。,24,诺贝尔物理奖获得者费米曾在1954年提出环绕地球建一台加速器的设想，称为费米的梦。其能量可达数千TeV。,费米梦想的加速器,如何建造更高能量的加速器，是摆在科学家和工程技术人员面前的重要课题。,25,同步辐射光源装置,同步辐射光源的原理图,26,合肥中国科技大学电子同步辐射加速器的总体布局图,速调管走廊,200MeV电子直线加速器,核物理实验大厅,束流输运线,800MeV电子储存环,27,一台同步辐射装置是一个非常复杂的高科技综合工程，造价十分昂贵。它的主体是一台同步加速器，在加速器的储存环中安排若干插入件，并在储存环上安装若干条光束线，在每条光束线的末端建立若干实验站。,28,1.储存环,29,30,对一个储存环来说，当电子能量确定时，它产生的同步辐射的特征能量也就完全确定，有什么办法使得在已有的同步辐射光源上进一步提高辐射光的能量呢?前苏联科学家金斯保发明一种插入元件来实现这个目的。,a.扭摆器(Wiggler)由一组N极和S极周期相间的磁铁构成，安装在直线段真空盒的上下方,电子在扭摆器的磁场里作近似正弦曲线的扭摆运动。扭摆器的作用是在储存环的局部区域增大磁场，在局部形成小的电子轨道曲率半径，使得电子在作扭摆运动时发出的同步辐射有较大的特征能量，从而达到增加高能量光子数目的目的。,插入件：,b.波荡器(undulator)波荡器实现能量不高，但是亮度很高的光子束。波荡器与扭摆器不同的地方，在于磁场弱周期长度短而数目多。电子在波荡器中运动的轨道也是近似于正弦曲线，但是振幅很小，如微微波荡，所以得名波荡器。由于波荡器的磁场不大，所以它产生的特征能量不高，但是它的周期多，而且从不同周期上产生的光部分相干地叠加在一起，结果使得同步光的亮度成百上千倍的增加。,31,光束线是把在储存环内作加速运动的高能电子所产生的同步辐射光输送到实验站的装置，并根据不同的实验对光的波长的不同要求，把同步辐射光单色化并使之聚焦。总的来说，光束线的功能是把同步辐射光准直、聚焦、单色化。,2.光束线,在每条光束线上可建若干个实验站。不同的实验站作不同类型的科学研究，如材料、生命科学、医学等研究。不同的研究对象，对辐射光的波长、亮度、时间分辨等有不同的要求。在中国科技大学同步辐射实验室中现有光束线5条，已有实验站5个，在建和将建实验站9个。,3.实验站,32,对于波长较长的软X射线与真空紫外光，可采用衍射光栅作单色仪。,衍射光栅,全反射镜,光源,四缝准直,样品,出口缝,反射镜,前置聚焦镜,后置聚焦镜,进入缝,典型的光束线安排,衍射光栅,33,软X射线显微术,光化学,时间分辨光谱,光电子能谱,光刻,扩展X光吸收精细结构,光声光热,辐射标准与计量,红外与远红外,同步辐射实验站分布示意图,34,第一代同步辐射光源的加速器是因高能物理实验的需要而制造的，同步辐射光源则是一个副产品。我国北京的同步辐射装置是正负电子对撞机的一部分，属第一代。目前世界上在使用的约17台。,同步辐射装置的发展已经历了三代：,第三代是同步辐射光源的亮度更高、性能更好的光源。从1994年至今世界上已建成多台，它们分布在美、法、意、日、韩及台湾的新竹。我国上海正在计划建造的上海同步辐射装置，在性能上将比目前的第三代装置还要优越一些。,第二代是专用型同步辐射光源，1991年在中国科技大学建成的合肥同步辐射光源、日本的光子工厂等就属于第二代光源。目前世界上运行的第二代同步辐射光源有23台之多。,35,36,37,38,39,一台同步辐射装置，在储存环中运行的电子的能量和轨道的弯转半径将决定这台同步加速器所辐射的光谱形状。光子能量范围从几个电子伏特到几十MeV，相应的波长从几微米到几百皮米(10-12米)，即从远红外到硬X射线。,1.辐射光的波长覆盖面大且连续可调,光子能量(eV),同步辐射特性,40,同步辐射光是沿电子运动轨道的切线方向在一个很小的角度范围内发射出来的，在与轨道平面的垂直方向上所张的角度很小，因此有很好的准直性。,3.有好的准直性,e,41,在加速器储存环中电子以束团形式运动。电子束团密度决定了光脉冲的宽度。环形加速器的周长则决定了脉冲的周期，对于1个周长为L的加速器，由于能量为GeV量级，电子的速度已十分接近光速(V=0.99999987c)，所以脉冲周期为T=L/c。如果电子束团长度为S，则脉冲的持续时间，即脉冲宽度为t=S/c。,4.具有很高的亮度,由于同步辐射光功率强，而且又是在一个很小的立体角中发射出来的，能量高度集中，所以必然有很高的亮度。北京同步辐射装置所发射的光的亮度为1013，这是属于第一代装置，目前世界上已有第三代装置，亮度达10171018。,5.脉冲光源，有特定的时间结构,42,在电子轨道平面中的同步辐射光是完全的线偏振光，光的电矢量就在电子的轨道平面内。这种偏振特性很有用，是普通X光所没有的。利用偏振光可研究生物分子的旋光性，也可以研究磁性材料。,6.同步辐射是偏振光,因为同步辐射光是电子在超高真空的环境中作加速运动而产生的，是特别“干净”，非常“纯”的光。不像X光管，管内有残余气体，而残余气体，受电子轰击也会发光。利用这种“干净”的光，可作微量元素的分析、表面物理研究、超大规模集成电路的光刻等。,7.同步辐射是“光谱纯”的光,43,利用先进的加速技术，目前可以使电子束流在加速器中稳定循环运行十几到二十几个小时，保持电子能量与束流强度不变，从而使辐射光强有高度的稳定性。这对于要求高精度、高分辨率的重复性的实验是必要的。同步辐射还有一个很重要的性质，就是它的谱分布和谱光度都是可以精确计算的。利用这个性质，可把它作为标准来校准其它光源。同步辐射光源的一大特点就是多用户和高稳定性，可同时容纳数百人同时实验。综上所述，同步辐射具有如此优良的特性，使得它在许多领域有着重要应用。,8.高度稳定性,44,激光,留待下节,45,分光系统将由不同波长的“复合光”分开为一系列“单一”波长的“单色光”的器件。理想的100%的单色光是不可能达到的，实际上只能获得的是具有一定“纯度”的单色光，即该“单色光具有一定的宽度（有效带宽）。,46,构成：狭缝；准直镜；棱镜或光栅；会聚透镜。,47,棱镜和光栅是光谱分析仪器中所使用的最主要的分光元件，但现代分析仪器多采用光栅作为分光元件。原因为：光栅对同样尺寸大小的色散元件可获得最好的波长分离，并且辐射沿焦面呈线性色散。对棱镜来说，短波的色散大于长波。,48,正常色散：随波长的增加，折射率下降。,反常色散，一些物质在某些波长附近，随波长的增加折射率上升。,1.棱镜,棱镜的色散作用是基于构成棱镜的光学材料对不同波长的光具有不同的折射率。波长大的折射率小，波长小的折射率大。,49,色散率：角色散率d/d，表示偏向角对波长的变化。在最小偏向角时（折射线平行于棱镜底边），可以导出：,可见角色散率与折射率n及棱镜顶角有关。因此，增加角色散率d/d的方式有三：改变棱镜材料，玻璃比石英的折射率大，但玻璃只适于可见光区；增加棱镜顶角，这种办法将受到入射角大于临界角时发生全反射的限制,多选60o；增加棱镜数目，但由于设计及结构上的困难，还有光强减小的问题。最多用2个。,50,线色散率dl/d或倒线色散率d/dl：它表示两条谱线在焦面上被分开的距离对波长的变化率：可见线色散率除与角色散率有关外，还与会聚透镜焦距f及焦面和光轴间夹角有关。因此，增加透镜焦距；减小焦面与光轴夹角棱镜色散能力提高。,51,分辨率R：指将两条靠得很近的谱线分开的能力（Rayleigh准则），可表示为其中，m-棱镜个数；b底边有效长度（cm）分辨率随波长变化而变化，在短波部分分辨率较大，即棱镜分光具有“非匀排性”，这是棱镜分光最大的不足。,52,反射式棱镜单色仪的基本结构,入射准直系统由入射狭缝S1和准直凹面反射镜M1组成色散系统由可以绕O点转动的棱镜P以及与之固定在一起的平面镜M2构成出射聚光系统由聚焦凹面反射镜M3和出射狭缝S2组成,53,2.光栅制作：以特殊的工具（如钻石），在硬质；磨光的光学平面上刻出大量紧密而平行的刻槽。以此为母板，可用液态树脂在其上复制出光栅。制作的光栅有平面透射光栅；平面反射光栅及凹面反射光栅。刻制质量不高的光栅易产生散射线及鬼线（Ghostlines）。通常的刻线数为300-2000刻槽/mm。最常用的是1200-1400刻槽/mm（紫外可见）及100-200刻槽/mm（红外）。,54,平面透射光栅,d,P0,P1,P0（0级）,P1,P1,P2,P2,距离,相对强度,入射光为单色光，那么当入射线垂直于光栅时，=0，n=dsin当入射线不垂直于光栅时，n=d（sin+sin）在零级光谱有最大的光强！,55,入射光为复合光，那么0级光P0处是未经色散的白光；其它波长的光因波长不同