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文档简介

分析中的曲线,05化学2班沈赟,分析中的曲线,1.分析中的数学2.部分曲线的介绍i正态分布曲线ii滴定曲线iii对数浓度图3.对数浓度图的应用4.分析中的解,分析化学是一个发展和应用各种方法、仪器和策略,以获取物质在特定时间和空间有关组成和性质信息的科学分支。,“一种科学只有在成功地运用数学时,才算达到真正完善的地步”。马克思,流感病毒中的蛋白质中有一个潜在的药物攻击目标,分析化学利用数学方法研究物质化学运动的量及量变关系,常借数学一种简洁精确的形式化语言,用于一下几方面:,1.描述分析化学中有关理论概念和规律;,2.表述分析方法(仪器)测量参数(或信号)与物质含量的定性和定量的关系;,3.反映物质的化学反应方向、速度,程度和平衡关系;,4.描绘物质平衡状态、分布和图像等等。,返回,正态分布曲线,正态分布的概率密度函数,为总体均值,为总体标准差,相应于曲线最高点的横坐标值,表示无限个数据的集中趋势,只有在没有系统误差时,才为真值,为总体标准差,是曲线两转折点(拐点)之间距离的一半,表示数据的分散程度。小,数据集中,曲线瘦高;大,数据分散,曲线矮胖。,由于正态分布曲线的形状随而异,将其进行归一化处理,相应范围所对应的面积就是指区间概率,返回,滴定曲线,1.酸碱滴定曲线2.络合滴定曲线3.氧化还原滴定曲线4.沉淀滴定曲线,酸碱滴定曲线,以pH为纵坐标,滴定剂加入的量(或滴定百分数)为横坐标作图,即可得到酸碱滴定曲线。,在酸碱滴定过程中,随着滴定剂的加入,溶液的pH不断改变。,pH滴定百分数,此滴定曲线为一元强碱滴定一元弱酸的通图。,在滴定开始时因为强碱的加入使缓冲容量增大,pH改变缓慢,曲线比较平坦。,随着NaOH的加入,体系的pH升高,曲线逐渐向上倾斜,在化学计量点前后发生突然变化,即滴定突越。化学计量点后继续加入NaOH溶液,体系的pH变化逐渐减小,曲线又变得比较平坦。,滴定突越,酚酞(8.09.6),当滴定百分数正好是50%(P点)时,所对应的Y轴的值为乙酸的pKa。,P点,pKa,NaOH与HAc的物质的量之比正好为1,此时溶液的缓冲容量同等条件下为最大,混合溶液的pH值正好等于HAc的pKa。从理论上来讲,若这条滴定曲线为光滑曲线,则P点是一个拐点。,增大或减小滴定体系的浓度,滴定突越范围就会随之改变。酸碱浓度增大10倍,突越范围增加2个pH单位,若浓度减小至1/10,突越范围则减小2个pH单位。,Titrationcurvesfor(a)101MHCl,(b)102MHCl,(c)103MHCl,and(d)104MHCl.IneachcasethetitrantisanequimolarsolutionofNaOH.,返回,浓度对数图,这种图是将物质的浓度以对数形式表示出来。它表示在酸、碱的分析浓度和离子强度不变的条件下,溶液中酸碱各种形态浓度的对数值随pH的变化情况。,蓝线和紫线可以根据pH来求得,红线与pH的关系,同理可以得到绿线与pH的关系,xpKa,成直线关系,,三者成曲线关系,对数浓度图的作法:(一元弱酸),1.取普通坐标纸,横坐标pH取0到14单位,纵坐标lgc取0至-8单位,横坐标与纵坐标的分度要一样。便于作图和应用。,2.作出蓝、紫线,通过pH来作出,两直线显然交于(7,-7)点,对任何体系这两条直线都是相同的。,3.根据酸碱的分析浓度c画出lgc水平线,并在水平线上标出横坐标为pKa的点(s点),通过该点分别作出斜率为+1和-1的两条直线。,4.在pKa1pHpKa+1的区域作出两条曲线,在S点向下0.3个单位处为两曲线的交点。,5.最后标出各曲线代表什么,从而看出溶液中每种形态的走向。,对数浓度图的应用,对数浓度图的优点是能表示出浓度很低的形态。由于图上的直线斜率大多为+1,-1,0,因此组成一些等腰直角三角形与等腰梯形。利用这些几何特点,计算某些酸碱溶液的pH值就十分简便,不受作图大小和精确程度的影响。,1.酸碱溶液pH的计算,2.终点误差的计算,对于0.1MHAc,严格地说,图上现有线的交点没有哪一点完全符合以上质子条件。但是根据图像,我们可以证明梯形MWTS为等腰梯形。即MW=ST,所以在pHpKa+1的条件下,四边形SPRN为等腰梯形,SP=NR,图中N点符合条件,通过浓度对数图寻找代数法中近似使用公式的条件:以HAc为例,HAc的质子条件式和精确的计算式分别是,返回,由浓度对数图计算滴定终点误差,以0.1MNaOH滴定0.1MHAc为例,由对HAc的PBE分析可知:图中N点即为滴定的化学计量点。,终点时NaOH过量,MN=1/2LP,则可忽略HAc项,终点时NaOH少量,终点时NaOH少量,返回,关于分析中的解,1.实际分析中的问题一般比较复杂,重要的是通过量值的分析,进行合理的、必要的简化和近似。,2.在给出适当的数学描述后,进一步考虑如何选择一个简单的数学求解方法,其关键是要分析存在于某一特定条件下所解问题的化学

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