取代酸PPT课件

一、醇酸,-羟基酸,-羟基酸,-羟基酸,-羟基酸,2-羟基丁酸,3-羟基丁酸,-,2,柠檬酸（枸橼酸）,2-羟基丁二酸（苹果酸）,3-羧基-3-羟基戊二酸,（一）物理性质:,（二）化学性质1、酸性：,2、失水反应：醇酸脱水时，随着羟基的位置不同而生成不同的产物。,（1）-羟基酸加热时，分子间脱水生成交酯。,（2）-羟基酸受热易脱水生成不饱和酸。,（3）,-羟基酸则发生分子内酯化，生成环状内酯,3、氧化反应：醇酸氧化时，羟基被氧化成羰基，或-羰基酸都容易脱羧生成醛或酮。,4、-羟基酸的分解反应,3酚酸,酚酸的羟基在羧基的邻、对位时，加热容易脱羧。,五倍子酸,II.羰基酸,脂肪羧酸中碳链上含有羰基的化合物,醛酸,酮酸,乙醛酸（2-氧代乙酸）2-羰基乙酸（甲酰甲酸）,丙醛酸（3-氧代丙酸）3-羰基丙酸（甲酰乙酸）,丙酮酸,3-丁酮酸（乙酰乙酸）,-,10,草酰琥珀酸,一、醛酸,2,醛的岐化反应-Cannizaro,2,浓,浓,？,二、酮酸,（一）酮酸,（二）-酮酸,？,？,？,？,III.乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯,一、乙酰乙酸乙酯,（一）制备,-,16,（二）互变异构现象,93%,7%,原因：,在烯醇式结构中存在共轭体系，降低了体系的内能；,烯醇式结构能通过分子内氢键形成较稳定的六元环，使稳定性增加。,-,17,分析,FeCl3溶液,变色,溴水,退色,Na,H2,1）、酮式分解:,（三）性质,乙酰乙酸乙酯在稀碱的作用下，加热皂化后，脱羧生成酮，称为酮式分解（酮式水解）。,1、乙酰乙酸乙酯分解反应,2）、酸式分解:,用浓碱作用于乙酰乙酸乙酯并加热，除酯基水解外，羰基处也破裂，生成两分子羧酸，称为酸式分解。,2、互变异构现象,FeCl3溶液,变色,溴水,退色,Na,H2,酮式（92.5%）,烯醇式（7.5%）,乙酰乙酸乙酯分子中的亚甲基位于两个羰基之间，受它们影响，亚甲基上的氢活泼性增强，可与乙醇钠作用生成盐，这个盐可以和卤代烃或酰卤作用，在分子中引入烃基或酰基，然后再经酮式分解或酸式分解，可得各种不同结构的酮或羧酸等。,3.亚甲基的活泼性：,-,23,4乙酰乙酸乙酯在合成上的应用,用卤代烃作试剂，可得甲基酮。,用酰卤作试剂可得二酮,在合成反应中，一般不使用酸式分解合成羧酸，原因是这样分解所得的产物中，常混有酮式分解的产物。,用卤代酸酯作试剂，可得酮酸。,二、丙二酸二乙酯,1、丙二酸二乙酯的制备,由卤代酸盐与氰化钠制丙二酸酯,工业上主要是由氰基乙酸乙酯的醇解来制备：,2性质,丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯相似，亚甲基受到两个羰基的影响，活性增大，可生成盐（碳负离子）,水解后生成的丙二酸是不稳定的，容易脱羧。,3在合成上的应用由于丙二酸二乙酯的以上性质，可利用它的盐引入其他基团后，水解脱羧得到各种羧酸。引入两个不同烃基时，一般分子中先引入较大基团，再引入较小基团,用卤代烃为原料引入烃基，可合成一元羧酸。,以卤代酸酯为原料，可合成二元羧酸。,以二卤代烷为原料，调配不同的反应物比例，可得不同的产物。,以甲醇，乙醇于以及无机试剂为原料，经乙酰乙酸乙酯合成下列化合物：1）3乙基2戊酮,以甲醇，乙醇以及无机试剂为原料，经乙酰乙酸乙酯合成戊酮酸：,-,34,四、乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯,乙酰乙酸乙酯,(1)互变异构现象,93%,7%,原因：,在烯醇式结构中存在共轭体系，降低了体系的内能；,烯醇式结构能通过分子内氢键形成较稳定的六元环，使稳定性增加。,-,35,(2)乙酰乙酸乙酯的性质,酮式分解和酸式分解：,-,36,亚甲基的活泼性：,-,37,但在合成反应中，一般不使用酸式分解合成羧酸，原因是这样分解所得的产物中，常混有酮式分解的产物。,-,38,(3)乙酰乙酸乙酯在合成上的应用,用卤代烃作试剂，可得甲基酮。,用酰卤作试剂可得二酮。,-,39,用卤代酸酯作试剂，可得酮酸。,-