仪器分析习题答案

仪器分析习题答案P282. 用双硫腙光度法测定Pb2+。Pb2+的浓度为0.08 mg/50mL，用2 cm吸收池在520 nm下测得T=53%，求。解：4. 取钢试样1.00 g，溶解于酸中，将其中锰氧化成高锰酸盐，准确配制成250 mL，测得其吸光度为溶液的吸光度的1.5倍。计算钢中锰的百分含量。解：设高锰酸钾的浓度为，得下列方程7. 异丙叉丙酮有两种异构体：及。它们的紫外吸收光谱为：（a）最大吸收波长在235 nm处，；（b）220 nm以后没有强吸收。如何根据这两个光谱来判断上述异构体？试说明理由。解：如果体系存在共轭体系，则其最大吸收波长的位置应比非共轭体系红移，并且其摩尔吸光系数较大，有强吸收，因此判断如果符合条件（1）的，就是CH3C（CH3）CHCOCH39.其的顺序为：（2）（1）（3）因为（2）中存在共轭体系，而（1）（3）中只有双键没有共轭体系，但（1）中有两个双键，而（3）中只有一个。P479. 以Mg作为内标测定某合金中Pb的含量，实验数据如下：溶液黑度计读数Pb的质量浓度mgL-1PbMg117.57.30.151218.58.70.201311.07.30.301412.010.30.402510.411.60.502A15.58.8B12.59.2C12.210.7根据上述数据，（1）绘制工作曲线；（2）求溶液A，B，C的质量浓度解：由公式：以S为纵轴，以为横轴作工作曲线，由工作曲线得： A=0.229, B=0.324, C=0.389 (mgL-1) 另一种解法：Excel 线性拟合结果：补充题：12.用内标法测定试液中镁的含量。用蒸馏水溶解MgCl2以配制标准镁溶液系列。在每一标准溶液和待测溶液中均含有25.0ngmL-1的钼。钼溶液用溶解钼酸铵而得。测定时吸取50L的溶液于铜电极上，溶液蒸发至干后摄谱，测量279.8nm处的镁谱线强度和281.6nm处的谱线强度，得到下列数据。试据此数据确定试液中镁的浓度。含量相对强度含量相对强度NgmL-1279.81nm281.6nmNgmL-1279.81nm281.6nm1.050.671.810501151.710.053.41.6105007391.9100.5181.5分析试样2.51.8由公式：以为纵轴，为横轴作工作曲线，由工作曲线得：Cx=5.957ng/mL另一种解法：Excel 线性拟合结果：P618. 用标准加入法测定血浆中锂的含量，取4份0.500mL血浆试样分别加入5.00mL水中，然后分别加入0.0500molL-1 LiCl标准溶液0.0，10.0，20.0，30.0L，摇匀，在670.8nm处测得吸光度依次为0.201，0.414，0.622，0.835。计算此血浆中锂的含量，以gL-1为单位。解：一种解法：Excel 线性拟合结果：解法二：由标准加入法的公式：P7912. 写出下列各电池的电极反应及电池总反应，计算298K时各电池的电动势并确定是原电池还是电解池？(设活度系数均为1)(1) Pt,H2(101325Pa)|HCl(0.1molL-1)|Cl2(0.05101325Pa),C(2) Pt,H2(101325Pa)|H Cl(0.1molL-1),AgCl(饱和)|Ag(3) Pt|Cr3+(1.010-4molL-1),Cr2+(1.010-1molL-1)Pb2+(8.010-2molL-1)|Pb已知： Cl2+2e2Cl- 1.359V Cr3+eCr2+ -0.41V Pb2+2ePb -0.126V AgCl(s)+eAg+Cl- 0.222V解：12. 阳极：H22H2e阴极：Cl2+2e2Cl- 总反应：H2Cl2=2HCl 因为大于零，故此为原电池。（2） 故为原电池。（3） 故为原电池。12. 某电极的选择性系数，这意味着提供相同电位时，溶液中允许的Na浓度是H浓度的多少倍？若Na浓度为1.0 molL1时，测量pH13的溶液，所引进的相对误差是多少？解：当时，钠离子所提供的电极电位才和氢离子提供的电极电位相等，所以溶液中的干扰离子钠离子允许的浓度是氢离子浓度的1015倍。14. 某一电位滴定得到下列数据：a) 绘制滴定曲线（曲线）；b) 绘制一阶导数电位滴定曲线（曲线）；c) 用二级微商法确定电位滴定终点。V/mL E/V V/mL E/V V/mL E/V V/mL E/V 5.00 10.00 15.00 0.489 0.508 0.540 20.00 22.00 23.00 0.562 0.580 0.59425.00 26.00 27.00 0.950 1.290 1.321 30.00 35.00 40.00 1.333 1.340 1.350VEE/V2E/V25.000.4890.003810.000.5080.000520.006415.000.540-0.00040.004420.000.562-0.0010.000922.000.5800.08730.014023.000.5940.1090.17825.000.9500.1080.34026.001.290-0.3090.03127.001.321-0.0090.00430.001.333-0.00060.00135.001.3400.00240.001.350二级微分数值在25.00-26.00之间变号，所以终点在25.00-26.00之间：设滴定终点的体积为25.00x，则1.00(0.108+0.309)x0.108x0.26V终25.000.2625.26mL.15用氟离子选择电极测定天然水中的氟，取水样50.00ml于100ml容量瓶中，加离子强度调节缓冲液（TISAB）5ml，稀释至刻度，再移取50.00mL该溶液进行电位测定。测得其电位值为-150 mV（vs.SCE）；再加入1.00102 molL-1的标准氟溶液1.00 ml，测得其电位值为-192 mV（vs.SCE），氟电极的响应斜率s为59.0/nmV，计算水样中F的浓度。解：P9712. 溶液中的Zn2离子的浓度为1.2103molL1，极谱分析时得到Zn2的平均极限扩散电流为7.12A，毛细管选择性常数t3.74s，m1.42mgs1，若锌离子还原成金属状态，计算Zn2在此溶液中的扩散系数。解：由尤考维奇公式得：12. 移取10.00ml含Cd2的样品溶液，在适当条件下测得其12.3A，然后在此溶液中加入0.20ml浓度为1.00103 molL1的校准溶液，再在同样的条件下进行测定，得28.2A，计算此溶液中Cd2的浓度。解：由标准加入公式：14.用极谱法测定氯化锶溶液中的微量镉离子。取试液5ml，加入0.04%明胶5ml，用水稀释至50ml，倒出部分溶液于电解池中，通氮气510min后，于-0.3-0.9V电位间记录极谱图，得波高50A。另取试液5 ml，加入0.5mgml1镉离子标准溶液1.0 ml，混合均匀，同样加入0.04%明胶5ml，用水稀释至50ml，按上述测定步骤同样处理，记录极谱图波高为90A。（1） 请说明操作手续中各步骤的作用；（2） 能否用还原铁粉、亚硫酸钠或通二氧化碳替代通氮气？（3） 计算试样中Cd2的含量（以gL1表示）解：（1）略（2） 铁粉和亚硫酸钠具有还原性，它们会使锶和镉离子被还原成金属，所以不宜使用。二氧化碳可与锶离子形成碳酸锶沉淀，因而也不宜使用。（3）P15022采用3m色谱柱对A、B两组分进行分离，此时测得空气峰的值为1min，A组分保留时间为14 min，B组分保留时间为17 min，求：（1） 求调整保留时间及；（2） 设B组分的峰宽为1 min，用组分B计算色谱柱的理论塔板数和有效塔板数；（3） 要使二组分达到基线分离（R1.5），最短柱长应选择多少米？解：26测定甲苯的保留指数时，以和作为标准物，测得死时间22 min，和和保留时间分别为159 min、315 min，甲苯的保留时间为187 min，求甲苯的保留指数I是多少？ 解：由保留指数的计算公式得：30.用气相色谱法分析丙酮、乙醇混合物中各自的含量，以双环戊二烯为标准测定校正因子。将双环戊二烯、丙酮、乙醇以重量比30:40:30混合，测得三个峰面积分别为：15、30和25cm2。如果测得样品中丙酮的峰面积为15 cm2，乙醇的峰面积为10 cm2，用归一化法求上述样品中丙酮