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文档简介
难溶电解质的沉淀溶解平衡 沉淀平衡曲线分析 1.(2019全国卷)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(cds)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()a.图中a和b分别为t1、t2温度下cds在水中的溶解度b.图中各点对应的ksp的关系为ksp(m)=ksp(n)ksp(p)ksp(q)c.向m点的溶液中加入少量na2s固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动d.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动【解析】选b。图中p、q对应纵横坐标数值相等,即c(cd2+)=c(s2-),则a和b分别为t1、t2温度下cds在水中的溶解度,a正确;图中m、n、p点对应的温度相同,小于q点对应的温度,对应的ksp的关系为ksp(m)=ksp(n) =ksp(p)10-5,pb2+未沉淀完全,故b错误; 滴入naoh溶液体积大于30 ml时,曲线发生变化,溶液中c(fe2+)c(pb2+)=kspfe(oh)2ksppb(oh)2=41,故c正确; c(pb2+)c(oh-)c(h+)=ksppb(oh)2kw,ksppb(oh)2kw为定值,c(pb2+)c(oh-)c(h+)不发生变化,故d错误。【归纳提升】解沉淀溶解平衡图象题三步骤第一步:明确图象中纵、横坐标的含义纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。第二步:理解图象中线上点、线外点的含义(1)以氯化银为例,在该沉淀溶解平衡图象上,曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态,此时qc=ksp。在温度不变时,无论改变哪种离子的浓度,另一种离子的浓度只能在曲线上变化,不会出现在曲线以外。(2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液,此时qcksp。(3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液,此时qcksp(agbr),溶度积大的沉淀容易转化为溶度积小的沉淀,所以向agcl悬浊液中滴加nabr溶液会产生淡黄色agbr沉淀,b正确;agcl在水中的ksp与在nacl溶液中的相同,c错误;用1 l nacl溶液将0.01 mol agbr转化为agcl,则溶液中br-浓度变为0.01moll-1,则c(ag+)=ksp(agbr)c(br-)=510-130.01=510-11 moll-1,则c(cl-)=1.810-10510-11=3.6 moll-1,agbr转化过程中消耗了0.01 moll-1的nacl,所以c(nacl)3.61 moll-1,d正确。4.毒重石的主要成分为baco3(含ca2+、mg2+、fe3+等杂质),实验室利用毒重石制备bacl22h2o的流程如下:已知:ca2+mg2+fe3+开始沉淀时的ph11.99.11.9完全沉淀时的ph13.911.13.2加入nh3 h2o调节ph=8可除去_(填离子符号),滤渣中含_(填化学式)。加入h2c2o4时应避免过量,原因是_。(已知:ksp(bac2o4)=1.610-7,ksp(cac2o4)=2.310-9。)【解析】根据流程图和表中数据可知,加入nh3h2o调ph为8,只有fe3+完全沉淀,故可除去fe3+;加入naoh调ph=12.5,mg2+完全沉淀,ca2+部分沉淀,所以滤渣中含mg(oh)2、ca(oh)2;根据ksp(bac2o4)=1.610-7可知,h2c2o4过量时ba2+转化为bac2o4沉淀,bacl22h2o产品的产量会减少。答案:fe3+mg(oh)2、ca(oh)2h2c2o4过量会导致生成bac2o4沉淀,产品的产量减少5.(2016全国卷节选)在化学分析中采用k2cro4为指示剂,以agno3标准溶液滴定溶液中的cl-,利用ag+与cro42-生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中cl-恰好完全沉淀(浓度等于1.010-5 moll-1)时,溶液中c(ag+)为_moll-1,此时溶液中c(cro42-)等于_moll-1。(已知ag2cro4、agcl的ksp分别为2.010-12和2.010-10) 【解析】结合ksp(agcl)和溶液中c(cl-)=1.010-5 moll-1,可求出溶液中c(ag+)=ksp(agcl)c(cl-)=2.010-5 moll-1。结合溶液中c(ag+)=2.010-5 moll-1和ksp(ag2cro4)可求出溶液中c(cro42-)=ksp(ag2cro4)c2(ag+)=5.010-3 moll-1。答案:2.010-55.010-3【归纳提升】沉淀开始和沉淀完全时溶液ph的计算方法以cu(oh)2为例。室温下,向2 moll-1 cuso4溶液中逐滴加入naoh溶液调节溶液的ph至多少时开始沉淀?调节溶液ph至多少时cu2+沉淀完全?(已知:室温下kspcu(oh)2=2.010-20,离子浓度小于10-5 moll-1时视为cu2+沉淀完全)沉淀开始时ph的求算。kspcu(oh)2=c(cu2+)c2(oh-)=2c2(oh-)=2.010-20,c(oh-)=10-20=10-10(moll-1),c(h+)=kwc(oh-)=10-1410-10=10-4(moll-1),ph=-lgc(h+)=-lg10-4=4。沉淀完全时ph的求算。kspcu(oh)2=c(cu2+)c2(oh-)=10-5c2(oh-)=2.010-20,c(oh-)=2.
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