天然药物化学第三章糖和苷类

第三章 糖和苷类 甙,概念：糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称。结构：碳水化合物分布：糖类在自然界分布极为广泛生物活性：香菇多糖、灵芝多糖具有抗肿瘤活性，黄芪多糖具有增强免疫功能的作用。,第一节 糖 类,糖的分类,最简单的糖，不能再被水解成更小的分子。,由2-9个单糖分子脱水缩合而成。,由10个以上的单糖分子脱水缩合而成。,D-葡萄糖,(一)单糖,D-果糖,L-阿拉伯糖,L-鼠李糖,(二)低聚糖(寡糖),龙胆二糖,芸香糖,(三)高聚糖(多糖)淀粉菊糖粘液质、果胶、树胶纤维素、半纤维素,均多糖杂多糖,第二节 苷类,苷类,苷元,苷键,指非糖部分。,糖和非糖部分连接的键。,是糖或糖的衍生物的端基碳原子上羟基与另一类非糖物质脱水缩合而成的化合物。,概念,苷键原子,糖和非糖部分连接的键。,指苷键上的原子。,想一想,苷 = 糖 + 非 糖,(苷键),(苷元),能否用一个简单的加法算式表达苷？,按苷类在植物体内存在的形式：原生苷、次生苷。按苷元的结构：黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、木脂素苷等。 按连接单糖基的数目：如单糖苷、二糖苷、三糖苷等。按连接糖链数目：如单糖链苷、二糖链苷等。按苷的生理活性：如强心苷。按苷的特殊性质：如皂苷。按苷键原子：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。,分类,一、苷的结构分类,(一)氧苷(O-苷):苷键原子为O,根据苷元结构不同又可分为：,氧苷,醇苷,酯苷,氰苷,酚苷,吲哚苷,醇苷：是由苷元醇羟基与糖端基羟基脱水缩合而成。,红景天苷,脱水缩合过程,酚苷：是由苷元酚羟基与糖端基羟基脱水缩合而成。,天麻苷,脱水缩合过程,氰苷：是指具有-羟基腈的苷。经酶水解生成的苷元不稳定，立即分解为醛（酮）和氢氰酸。,苦杏仁苷酶,苦杏仁苷,野樱苷,酯苷：是苷元的羧基和糖的端基羟基脱水缩合而成。易被稀酸和稀碱水解。,山慈姑苷A R=H山慈姑苷B R=OH,吲哚苷：是苷元的吲哚醇中的羟基和糖的端基羟基脱水缩合而成。 如靛蓝,（二）硫苷(S-苷)：是由苷元上巯基(-SH)与糖的端基羟基脱水缩合而成。,萝卜苷,（三）氮苷(N-苷)：是由苷元上氮原子与糖的端基碳直接相连而成的苷。氮苷在生物化学领域中是十分重要的物质。,（四）碳苷：是一类不通过苷键原子，苷元直接以碳原子与糖的端基碳连接而成的苷类。,(一)性状 形态 颜色 味道,二、理化性质,多数是固体；其中糖基少的可成结晶，糖基多的呈无定形粉末。,多数无色，有些因苷元影响而呈现一定颜色。,一般无味，但也有苦味、甜味、辛辣味的。,(二)溶解性苷类大多具有一定的亲水性；苷元一般呈亲脂性。苷类的溶解性与糖基的数目、糖基的性质、苷元的结构有密切的关系。C-苷：在水或其它溶剂中溶解度都特别小。,(三)旋光性苷类都具有旋光性，无还原性；天然苷类多呈左旋，水解后生成的糖常呈右旋。,三、苷的提取方法原生苷抑制或破坏酶的活性采用热乙醇或沸水提取次生苷或苷元利用酶的活性进行酶解加温水，于35左右放置24小时，再用适当浓度乙醇或醋酸乙酯提取。,因苷元结构不同，连接的糖的种类、数目不同，极性差异大，很难有统一的提取方法。,四、鉴定(糖的检识)(一)化学检识1、 -萘酚试剂(Molisch试剂)反应2、碱性酒石酸铜试剂(Fehling试剂)反应3、氨制硝酸银试剂(Tollen试剂)反应(二)色谱检识 纸色谱、薄层色谱,用于还原糖的检识生成砖红色Cu