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文档简介

,志严实美,滴定原理的综合应用,滴定原理的拓展应用是近几年高考试题的创新题型,考查角度主要有:滴定指示剂的选择;滴定管的使用;滴定操作及终点的现象判断;定量计算问题;滴定误差分析。,原理:以一元强酸与一元强碱反应为例,二者完全中和时存在定量关系:,中和滴定原理,当n(H+)=n(OH-),完全中和,待测液,标准液,c待V待=c标V标,c待=,c标V标,V待,使用酸碱指示剂,碱(或酸)(未知浓度),酸(或碱)(已知浓度),H+OH-=H2O,4.3突跃范围9.7,一考:滴定指示剂的选择,甲基橙或者酚酞,酚酞,甲基橙,中性(强酸强碱盐),碱性(强碱弱酸盐),酸性(强酸弱碱盐),二考:滴定管的使用,酸式,碱式,构造区别:酸式滴定管的下端为一玻璃活塞;碱式滴定管的下端用橡皮管连接一支带有尖嘴的小玻璃管。特点:上边的刻度_(有0刻度),下边的刻度_;滴定管的刻度线精确到_。,小,大,0.01mL,酸性、氧化性,碱性,盐酸、酸性高锰酸钾溶液,氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液,加指示剂,检漏,滴定管,锥形瓶,水洗,加待测液,水洗,润洗,装液,排气泡,调液面,初始读数,三考:滴定操作及终点的现象判断,润洗滴定管要用所要盛装的溶液润洗23遍装液将反应液加入到相应的滴定管中,使液面位于“0”刻度线以上23mL处排气泡排除酸式滴定管尖嘴部分气泡的方法是快速打开玻璃活塞放液;调液面使滴定管尖嘴部分充满反应液,并使液面处于“0”刻度或“0”刻度线以下的某刻度并记录读数值。,实验前的准备工作,使用酸式滴定管滴定时左手控制活塞,大拇指在前,食指和中指在后,手指略微弯曲,轻轻向内扣住活塞,注意手心不要顶住活塞,以免将活塞顶出,造成漏液。右手持锥形瓶,使瓶底向同一方向作圆周运动。使用碱式滴定管时,左手拇指在前,食指在后,握住橡皮管中的玻璃珠所在部位稍上处,向外侧捏挤橡皮管,使橡皮管和玻璃珠问形成一条缝隙,溶液即可流出。但注意不能捏挤玻璃珠下方的橡皮管,否则会造成空气进入形成气泡。,排除碱式滴定管尖嘴部分气泡的方法是将橡皮管向上弯曲,挤压玻璃珠;,滴定过程,眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化,左手控制滴定管活塞,右手摇动锥形瓶,答题模板:滴定终点的判断,当滴入最后一滴标准溶液后,溶液变成色,且半分钟内不恢复原来的颜色。,解答此类题目注意三个关键点:,(1)最后一滴;,三考:滴定操作及终点的现象判断,(2)颜色变化:,(3)半分钟:半分钟内不再恢复原来的颜色。,(2)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液,以测定水中SO2的含量,达到滴定终点的现象是_。,2.滴定终点规范描述(1)用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液,用酚酞作指示剂,达到滴定终点的现象是_;,当滴入最后一滴标准液,溶液由浅红色变为无色,且半分钟内不恢复红色,当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液,溶液由无色变为紫红色,且半分钟内不褪色,按上述操作重复_次,求出用去标准溶液的体积的平均值。注意:若其中某一次实验用于的标准溶液体积与其他实验相比差距较大,则该体积值应_。,23,舍弃,c待=,c标V标,V待,四考:定量计算问题,数据处理,1、用标准HCl溶液滴定NaHCO3溶液来测定其浓度,选择酚酞为指示剂()(2018全国卷,10B),真题实战,2、(2017天津理综,9).a.准确称取AgNO3基准物4.2468g(0.0250mol)后,配制成250mL标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。,(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有_。,250mL容量瓶、胶头滴管,.e.重复上述操作两次。三次测定数据如下表:,(5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为_mL。,四考:定量计算问题,数据处理,数据处理时的三个基本计算公式,滴定法的拓展应用,在中学阶段,常见的滴定法除了中和滴定外,还有氧化还原滴定和沉淀滴定。,四考:定量计算问题,滴定法的拓展应用,在中学阶段,常见的滴定法除了中和滴定外,还有氧化还原滴定和沉淀滴定。这些滴定方法在仪器使用、实验操作方面与中和滴定一样,不同之处在于原理与判断滴定终点时所用指示剂不同。,四考:定量计算问题,滴定实验试题的解答技巧“三部曲”:弄清滴定原理(生成沉淀or氧化还原),确定滴定反应;构建各物质,特别是标准液溶质和待测物质之间的关系;运用相关概念、原理解答问题(实验操作、仪器使用、指示剂选择、滴定终点判断、误差分析、定量计算等)。,(1)概念:利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。,四考:定量计算问题,沉淀滴定法,生成沉淀的反应很多,但符合条件的却很少,实际上应用最多的是银量法,即利用Ag与卤素离子的反应来测定Cl、Br、I浓度。(2)原理:沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂,滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小,否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液滴定溶液中Cl的含量时常以CrO42为指示剂,这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。,(2)常见方法:莫尔法:佛尔哈德法:,待测液:标准液:指示剂:滴定反应:确定终点:,四考:定量计算问题,沉淀滴定法,一、莫尔法:,解答技巧“三部曲”:弄清滴定原理,确定滴定反应;构建各物质,特别是标准液溶质和待测物质之间的关系;运用相关概念、原理解答问题。,以铬酸钾(K2CrO4)作指示剂,在中性或弱碱性溶液中,用AgNO3标准液直接滴定Cl。(提示:Ag2CrO4为砖红色沉淀,溶解度:Ag2CrO4AgCl),Cl,AgNO3,K2CrO4,AgCl=AgCl(白色),2AgCrO42=Ag2CrO4(砖红色),Ag:Cl=1:1,四考:定量计算问题,二、佛尔哈德法:,解答技巧“三部曲”:弄清滴定原理,确定滴定反应;构建各物质,特别是标准液溶质和待测物质之间的关系;运用相关概念、原理解答问题。,在酸性溶液中,用标准试剂NH4SCN直接滴定Ag,生成AgSCN白色沉淀,确定终点的指示剂是铁铵矾NH4Fe(SO4)212H2O。,待测液:标准液:指示剂:滴定反应:确定终点:,Ag,NH4SCN,NH4Fe(SO4)212H2O,AgSCN=AgSCN(白色),Fe33SCN=Fe(SCN)3(红色),Ag:SCN=1:1,(2017天津理综,9)用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I),实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。.准备标准溶液a.准确称取AgNO3基准物4.2468g(0.0250mol)后,配制成250mL标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。b.配制并标定100mL0.1000molL1NH4SCN标准溶液,备用。.滴定的主要步骤a.取待测NaI溶液25.00mL于锥形瓶中。b.加入25.00mL0.1000molL1AgNO3溶液(过量),使I完全转化为AgI沉淀。c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。d.用0.1000molL1NH4SCN溶液滴定过量的Ag,使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后,体系出现淡红色,停止滴定。e.重复上述操作,所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为10.00mL,则测得c(I)_molL1。,0.0600,(1)原理:以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质,或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性,但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。,四考:定量计算问题,氧化还原滴定法,(2)常见方法:高锰酸钾法;重铬酸钾法;碘量法。,KMnO4、K2Cr2O7、I2,亚铁盐、草酸、维生素C,待测液:标准液:指示剂:滴定反应:确定终点:,四考:定量计算问题,氧化还原滴定法,一、高锰酸钾法,例:酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液。,解答技巧“三部曲”:弄清滴定原理,确定滴定反应;构建各物质,特别是标准液溶质和待测物质之间的关系;运用相关概念、原理解答问题。,H2C2O4,KMnO4,KMnO4,2MnO4+5H2C2O4+6H=2Mn2+10CO2+8H2O,当滴入一滴KMnO4溶液后,溶液由无色变浅紫红色,且半分钟内不褪色,说明达到滴定终点。,2MnO45H2C2O4,四考:定量计算问题,氧化还原滴定法,二、碘量法,碘量法是以I2作氧化剂或以I作还原剂进行的氧化还原滴定的方法(淀粉作指示剂)。,(1)直接碘量法;,(2)间接碘量法。,解答技巧“三部曲”:弄清滴定原理,确定滴定反应;构建各物质,特别是标准液溶质和待测物质之间的关系;运用相关概念、原理解答问题。,待测液:标准液:指示剂:滴定反应:确定终点:,氧化还原滴定法,例:用I2标准液滴定SO32。,(1)直接碘量法,:I2是一种较弱的氧化剂,可以直接滴定Sn2、S2、SO32等还原性物质。,SO32,I2,淀粉,I2SO32H2O=2ISO422H,当滴入最后一滴I2标准液,溶液由无色变为蓝色,且半分钟内不褪色,说明达到滴定终点。,I2SO32,氧化还原滴定法,例:硫代硫酸钠(Na2S2O3)是常用的还原剂。在维生素C(化学式C6H8O6)的水溶液中加入过量I2溶液,使维生素C完全氧化,剩余的I2用Na2S2O3溶液滴定,可测定溶液中维生素C的含量。发生的反应:C6H8O6I2=C6H6O62H2I2S2O32I2=S4O622I,解答技巧“三部曲”:弄清滴定原理,确定滴定反应;待测液:标准液:构建各物质,特别是标准液溶质和待测物质之间的关系;,(2)间接碘量法,:,维生素C(C6H8O6),Na2S2O3,n(I2)n(C6H8O6)0.5n(S2O32),3.(2017全国卷,28)某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下:.取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合,反应生成MnO(OH)2,实现氧的固定。.酸化、滴定将固氧后的水样酸化,MnO(OH)2被I还原为Mn2,在暗处静置5min,然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2O32I2=2IS4O62)。,(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_。,2Mn(OH)2O2=2MnO(OH)2,(4)取100.00mL水样经固氧、酸化后,用amol/LNa2S2O3溶液滴定,以淀粉溶液作指示剂,终点现象为_;若消耗Na2S2O3溶液的体积为bmL,则水样中溶解氧的含量为_mgL1。,当最后一滴标准液滴入时,溶液由蓝色变为无色,且半分钟内无变化,80ab,解析根据关系式O22MnO(OH)22I24Na2S2O3可得水样中溶解氧的含量为(ab103)mol432103mgmol10.1L80abmgL1。,小结,回顾近5年的高考题,常考查滴定原理应用于物质含量的定量测定,此类题目涉及知识点多,覆盖面广,灵活多变,信息量大,综

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