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文档简介

聚苯醚(PPO),聚苯醚又称为聚亚苯基氧,分子主链中含有链接。英文名称为polyphenyphenyleneoxide,简称PPO。聚苯醚是一种线型的,非结晶性的聚合物。聚苯醚的许多性能优于聚甲醛,聚碳酸酯,聚酰胺等工程塑料。,聚苯醚的制备,将2,6-二甲基苯酚在铜-铵络合物的催化作用下,以甲苯为溶剂通入氧气进行氧化偶合反应制备聚苯醚,其反应式为,聚苯醚的制备,溶液法,沉淀法,卤化亚铜与二正丁胺的络合物的催化剂,甲苯、吡啶氯苯等溶剂,O2,氧化偶合,体系呈均向分布,醋酸终止,除去催化剂,加入甲醇乙醇使聚合物沉淀,卤化亚铜与二甲胺的络合物的催化剂,卤化亚铜与二正丁胺的络合物的催化剂,苯-乙醇混合剂为反应介质,氧化偶合,O2,单体2,6二甲基苯酚,由于沉淀剂乙醇的作用,不断有聚乙醚沉淀出来,反应实施方法,聚苯醚的制备,优缺点溶液法优点是产物收率高,催化剂的去除方便和彻底,产物中杂质少,制品色泽和性能优良。缺点是对单体的纯度要求很高,操作步骤多。沉淀法的优点是对单体纯度要求不高,操作步骤少。缺点是产物收率低,后处理洗涤困难,影响产物色泽和电性能。,聚苯醚的结构,主链中含有酚基芳香环,两个甲基封闭了酚基上的活性点,造成分子链有较高刚性和分子间有较高凝聚力。氧原子与苯环处于p-共轭状态,使氧原子提供的柔性受苯环的影响而大大降低。因此热稳性和耐化学腐蚀性较高。分子链刚性大,分子链作用力强。使得PPO受力时的形变减小,尺寸稳定,并阻碍了大分子的结晶和取向。当受外力强迫取向后,又不易松弛。制品内应力难以自行消除,易产生应力开裂。,聚苯醚的结构,分子结构中无任何可水解的基团,具有突出的耐水性。分子链无显著的极性,电绝缘性优良。PPO分子链的端基为酚羟基,受热时易从端基处氧化。PPO与PS能够充分熔合,两者相容性极好。相容后具有单一的Tg,且混合后的Tg与其组成变化呈线性关系。,聚苯醚的性能,物理力学性能PPO树脂为白色、无毒的粉末状固体。比重为1.061.07g/cm3,溶解度参数为18.4(J/cm3)1/2,属无定形聚合物。PPO具有很低的线膨胀系数(5.2X10-5/),玻纤增强的MPPO的线膨胀系数更低(2.5X10-5/).PPO具有极低的吸水性。PPO有很高的拉伸、弯曲强度和模量。硬度大,抗蠕变性强。因此,PPO是一种硬而韧的材料。MPPO的力学性能接近PPO,是非结晶型塑料,成型收缩率低,冲击强度高,刚性较大耐蠕变性优良,湿度对其力学影响小。,聚苯醚的性能,热性能PPO具有较高的耐热性,Tg为210,Td为350,脆化温度低于-170,热变形温度为190,最高连续使用温度为120。当有氧存在时,从121起到438可逐渐交联为热固性塑料。而在惰性气体中,300以内无明显热降解,350以上热降解才急剧发生。MPPO的耐热性略低于PPO,与PC接近,它的热变形温度、玻璃化温度与HIPS含量有关。当HIPS含量由0至100时,热变形温度可由190降至70,Tg可由210将至100.,聚苯醚的性能,电性能PPO分子中无明显的极性不会产生偶极分离人,很难吸水,因此它的电绝缘性十分优异。化学性能PPO与MPPO均具有十分优良的耐水性和耐化学介质性,对以水为介质的化学药品(酸、碱、盐、洗涤剂等),无论在室温还是高温都能抵抗。受力情况下,矿物油、酮类、酯类会使其产生应力开裂。卤代烃会使其溶胀,其它有机溶剂对其作用甚小。PPO与MPPO的耐水性十分突出,在沸水中经10000h后,拉伸、冲击强度和伸长率均没有明显降低,因此,可作为高温耐水制品。,聚苯醚的加工,PPO的加工工艺性PPO分子链刚性大、玻璃化转变温度高,不易结晶与取向,强迫取向后难松弛,制品内应力高,成型后需要后处理,后处理一般为180油浴4h左右。PPO吸水率很低,微量水分在高温下对其化学结构无影响,但可能会使制品表面出现银丝、气泡等缺陷。因此可在130以下干燥34h。PPO为无定型聚合物,成型收缩率较小,一般为0.2%0.7%。,聚苯醚的加工,PPO是无定型聚合物,熔融状态下近似牛顿流体,但随熔体温度升高偏离牛顿流体的程度变大。PPO熔体粘度大,因此加工时应提高温度并适当增加注射压力以提高熔体充模流动能力。纯聚苯醚加工性差,可适当加入增塑剂加以改善。PPO的边角废料可以重复使用,一般重复3次其力学性能不会降低。,聚苯醚的加工,PPO的成型加工方法PPO的主要加工方法是注塑,其次是挤塑、吹塑和发泡。注塑成型用于加工形状复杂、带有嵌件的零件。挤塑成型用于加工棒材、管材、片材和电缆包覆层等。吹塑成型用于中空制品。发泡成型用于加工具有高比刚度、耐热、阻燃、隔音、隔热的泡沫塑料制品。,聚苯醚的改性,PPO主要缺点:熔体粘度高、流动性差、成型加工困难。长期储存过程中,有转变为热固性塑料的趋势。改性手段:共混、接枝、填充、合金、增强。改性聚苯醚目前的几个品种。PPO/PS合金:PS常选用HIPS(高抗冲聚苯乙烯)PPO/ABS合金PPO/PPS合金PPO/PA合金PPO/玻璃纤维,聚苯醚的应用,聚苯醚制品以MPPO

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