天然药物化学黄酮类.ppt

药物检验教研室,天然药物化学,（TheMedicinalChemistryofNaturalProducts）,1、醌类化合物定义、存在形式、天然药物2、醌类化合物：分类,“茶多酚”防肿瘤(如结直肠癌、胃癌、食管癌、肺癌、乳癌、皮肤癌等),“植物雌激素”预防一系列与激素有关的疾病(乳癌、骨质疏松症、更年期综合症等)。,防高血压、动脉硬化辅助治疗药,防止动脉粥样硬化抗中风、心肌梗塞及冠心病。,松树皮,葡萄籽,第五章黄酮类化合物,（Flavonoids）,阅读教材P83-86,讨论1、黄酮类化合物：定义、分布、存在形式、生物活性2、黄酮类化合物：结构特点（基本母核、连接基团）、分类、组成黄酮苷的糖,黄酮类化合物为一类广泛存在于自然界的化合物的，分布广，数量大，在植物界主要分布在双子叶植物中，其次为裸子植物等高等植物中，而在菌类、藻类、地衣类等低等植物中较少。据1993年统计，黄酮类化合物总数已超过4000个。因为它大多具有颜色，所以黄酮类化合物开始是作为植物色素并当成天然染料来应用，并且呈现的颜色是黄色或淡黄色，所以叫黄酮。后来发现黄酮具有多种生理活性，才逐渐体现出了它的医疗价值，于是引起了人们的重视。,第一节概述,黄酮类化合物的生物活性,（一）对心血管系统的作用,（二）抗肝脏毒作用,（三）抗炎作用,（四）雌性激素样作用,（五）抗菌及抗病毒作用,（六）泻下作用,（七）解痉作用,泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的化合物。,定义:,基本结构与分类P84,（一）基本结构,色原酮,2-苯基色原酮,1黄酮类,以2-苯基色原酮为基本母核，C3无含氧取代基。,黄芩苷,（二）分类P84-86,黄芩素清热燥湿、泻火解毒、抗菌消炎、安胎的功能,木犀草素抗炎、抗过敏、抗肿瘤等作用。,2黄酮醇类：槲皮素芦丁,槲皮素祛痰、止咳、平喘,用于治疗慢性支气管炎。对冠心病及高血压患者也有辅助治疗作用,芦丁清热解毒，散瘀止痛,3二氢黄酮类橙皮苷,橙皮苷能降低毛细管的脆性，保护毛细血管，防止微血管破裂出血的作用。,4二氢黄酮醇类二氢槲皮素,5异黄酮类,6查耳酮类,7花色素类,8黄烷-3-醇类,茶多酚：抗氧化，抑菌作用，可吸附食品中的异味，具有一定的除臭作用。对食品中的色素具有保护作用，它既可起到天然色素的作用，又可防止食品退色，茶多酚还具有抑制亚硝酸盐的形成和积累作用。,延缓女性衰老、改善更年期症状、骨质疏松、血脂升高、乳腺癌、前列腺癌、心脏病、疏松症、心血管疾病等,大豆异黄酮,葡萄籽精华含丰富生物类黄酮,用于对抗自由基(游离基)与维护微丝血管的健康。（自由基是造成老化及诸多疾病的重要原因之一，具估计大约80%-90%的老化性、退化性疾病都与自由基有关，所以，葡萄籽提取物对人体抗氧化，提高免疫力有极佳的效果。）。,松树皮用于祛风除湿；活血止血，敛疮生肌。主治风湿骨痛；跌打损伤；金刃伤；肠风下血；久痢；湿疹；烧烫伤，痈疽久不收口。,阅读教材P86-93,讨论3、理化性质：性状（晶形、旋光性、颜色）、溶解性（苷、苷元）、酸性（强弱）、碱性、显色反应4、提取分离：苷与苷元的提取、精制、常用分离方法,第二节黄酮类的理化性质及显色反应,一、性状,结晶,少数苷为无定形粉末。,2旋光性,游离苷元:二氢黄酮（醇）、黄烷(醇)（），其余无光学活性。,1晶形,苷类:多为左旋。,3颜色:黄,黄酮、黄酮醇及其苷类灰黄黄色,查耳酮黄橙黄色，,二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色,异黄酮显微黄色,花色素及其苷元的颜色随pH不同而改变,一般显红（pH7）,紫（pH8.5）,蓝（pH8.5）,二、溶解性,1苷元：难溶于水，易溶于有机溶剂。,花色苷元（花青素）类溶于水,离子型，亲水。,2苷类：溶于水、醇,苷元相同时，羟基糖越多，糖分子越多，水溶度越大。,三、酸性与碱性,（一）酸性:酚-OH，弱酸性，溶于碱水。,应用:提取、分离、鉴定,（二）碱性强酸下形成盐,盐，极不稳定，遇水分解。,弱碱性,强酸,四、呈色反应P129,（一）还原试验鉴别,1盐酸-镁粉（或锌粉）反应,黄酮（醇）橙红紫红色(如芦丁)二氢黄酮（醇）,查耳酮、橙酮、儿茶素（-）,异黄酮类除少数例外，也不显色,操作：样品/乙醇中加入少许镁粉振摇，滴加几滴浓HCl，即可显色。,2四氢硼钠反应,区别二氢黄酮类,（二）金属盐类试剂的络合反应,C3-OH，C5-OH，邻二OH（+）,络合应具备的条件,结果：颜色，沉淀,用途：鉴定，结构测定，提取分离,（三）硼酸显色反应,具5OH的黄酮2OH查耳酮,硼酸,（四）碱性试剂显色反应,碱性试剂处理后有颜色变化，有一定鉴别意义。,亮黄色,酸性液,第三节黄酮类化合物的提取与分离,一、提取,存在形式：,花、叶、果等组织中苷木部坚硬组织中游离苷元,选择溶剂：,黄酮苷，极性稍大的苷元,丙酮、醋酸乙酯、乙醇、水、甲醇-水（1：1）、甲醇,花青素类可加少量酸（如0.l盐酸）,黄酮苷元宜用极性较小的溶剂（氯仿、乙醚、醋酸乙酯）等提取