不同中药材中有机氯农药残留量测定

LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2011VOL22NO8时珍国医国药2011年第22卷第8期不同中药材中有机氯农药残留量测定赵俊凌，薛健，吴晓波1中国医学科学院北京协和医学院药用植物研究所，北京100193；2中国医学科学院北京协和医学院药用植物研究所云南分所，云南景洪666100摘要目的检测45种共70份药材中17种有机氯农药残留状况。方法药材经过超声提取及磺化处理，采用GCECD法检测药材中有机氯农药含量。结果有69份样品检出有机氯农药残留，检出率9857。依据中国药典2005版及药用植物及制剂进出口绿色行业标准，有6份药材DDT严重超标，超标率为857。结论在收集到的绝大部分药材中，有机氯农药残留量低于相关规定的最高浓度。关键词中药材；有机氯农药残留；气相色谱DOI标识DOI103969JISSN10080805201108091中图分类号R2842文献标识码A文章编号10080805201108200302DETERMINATIONOF0RGANOCHLORINEPESTICIDERESIDUESINDIFFERENTCHINESEMEDICINALMATERIALSZHAOJUN1INGR，XUEJIAN，WUXIAOBO1INSTITUTEOFMEDICINALPLANTDEVELOPMENT，CHINESEACADEMYOFMEDICALSCIENCESANDPEKINGUNIONMEDICALCOLLEGE，BELLING100193，CHINA；2INSTITUTEOFMEDICINALPLANTDEVELOPMENTYUNNANBRANCH，CHINESEACADEMYOFMEDICALSCIENCESANDPEKINGUNIONMEDICALCOLLEGE，JINGHONG666100，CHINAABSTRACT0BJECTIVETOINVESTIGATETHE17ORGANOCHLORINEPESTICIDESRESIDUESINSEVENTYCHINESEMEDICINALMATERIALSMETHODSTHEORGANOEHLORINEPESTICIDESWEREEXTRACTEDFROMSAMPLESWITHMIXEDSOLVENTSBYULTRASONICATION，PURIFIEDBYSULFONATIONANDDETECTEDBYGASCHROMATOGRAPHYRESULTSORGANOCHLORINEPESTICIDESRESIDUEWEREDETECTEDINSIXTYNINESAMPLESANDTHEDETECTIONRATEWAS9857ACCORDINGTOCHINESEPHARMACOPOEIA2005ANDGREENTRADESTANDARDSOFIMPORTINGEXPORTINGMEDICINALPLANTSPREPARATIONS，THERESIDUESOFSIXSAMPLESEXCEEDSTANDARD，ANDTHEOVERRATEWAS857CONCLUSIONTHEDETECTEDORGANOCHLORINEPESTICIDERESIDUEOFMOSTCHINESEMEDICINALMATERIALSISLOWERTHANTHATOFRELEVANTREGULATIONSKEYWORDSCHINESEMEDICINALMATERIAL；ORGANOCHLORINEPESTICIDERESIDUE；GASCHROMATOGRAPHY有机氯类农药ORGANOCHLORINEPESTICIDE，OCPS是一类广谱杀虫剂，其化学性质稳定，脂溶性大，易在体内蓄积，严重危害人体健康，目前个别样品仍能在药材中检出。药材生长周期较长，容易受到有机氯农药的污染。中国药典2000年版首次规定了9种有机氯农药残留的检测方法，2005年版除甘草、黄芪等药材外，对其余药材均未提出限量要求。本文采用气相色谱法对市面上流通的多种中药材中有机氯农药残留量进行了测定，为药材的安全性使用提供参考。1材料AGILENT7890气相色谱仪、电子捕获检测器ECD；石油醚6090、丙酮、正己烷、无水硫酸钠、浓硫酸为分析纯，农残级油醚FISHER公司；四氯硝基苯、BHC、六氯苯、母一BHC、一BHC、五氯硝基苯PCNB、8一BHC、七氯、艾氏剂、环氧七氯、反式氯丹、0L一硫丹、顺式氯丹、P，PDDE、P，PDDD、O，P一DDT、P，P一DDTSIGMA，PURITY98。中药材样品由本课题组分别从河北省安国、安徽省亳州、四收稿日期20100818；修订日期20101220基金项目国家重大创新药专项NO2009ZX09502027；国家“十一五”支撑项目NO2008BAI55BO21作者简介赵俊凌1981，男汉族，四川三台人，现任中国医学科学院北京协和医学院药用植物研究所助理研究员，硕士学位，主要从事药用植物化学与分析研究工作通讯作者简介薛健1964，女汉族，北京人，现任中国医学科学院北京协和医学院药用植物研究所教授，硕士学位，主要从事中药有效成分及污染物研究工作川省成都、江西樟树等地的药材市场购得。2方法21混合对照液的制备分别称取17种有机氯农药标准品适量，用正己烷作为溶剂，配置成质量浓度为2MGL的混合对照贮备液。22供试液制备实验方法为本课题组建立的气相色谱检测法。将样品粉碎后过60目筛，准确称取20G，置于100ML具塞三角瓶中，加人20G无水硫酸钠及丙酮一石油醚1150ML，常温超声提取30MIN，上清液过滤至100ML旋蒸瓶中，残渣加入丙酮一石油醚1120ML，重复提取2次。合并滤液，40水浴浓缩近干，将浓缩后的残渣用正己烷定量转移至10ML具塞刻度试管中，定容至5ML，加入浓硫酸1ML，振荡1MIN，3000RMIN条件下离心15MIN，取上清液IML作为待测液，备用。23气相色谱条件HP一5石英毛细管柱30M032MMX025P,M，AGILENT；载气高纯氮N2；进样口温度210；检测器温度300OC；柱升温程序初始温度120R2，保持1MIN，以8MIN升至150，保持2RAIN，以5MIN升至270，保持LOMIN；流速10MLMIN；不分流进样，进样量1L，外标法定量。3结果与分析31色谱图在“23”项的色谱条件下，L7种有机氯农药对照品及样品中农药均有较好的分离度，保留时间在26N以内，见图1。32标准曲线配制5个不同浓度的混合标准溶液，每个浓度重复测定3次，以峰面积Y为纵坐标，质量浓度为横坐标进行线性回归，计算回归方程及相关系数。结果表明，在浓度5100GL范围内，相关系数R为0996809999，检出限0叭024TXGL，精密度RSD值14一56。见表1。2003时珍国医国药2011年第22卷第8期LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2011VOL22NO8L一1四氯硝基苯；2DBHC；3六氯苯；4PBHC；5BHC；6五氯硝基苯；78一BHC；8七氯；9艾氏剂；10环氧七氯；L1反式氯丹；12D一硫丹；13顺式氯丹；14P，P一DDE；15P，P一DDD；16O，P一DDT；17P，P一DDT图117种农药对照品色谱图A与样品色谱图B表117种农药回归方程、检出限及精密性H633回收率实验精密称取同一样品9份，分别添加3个水平的标准品溶液，每个水平3份样品，按“23”项下操作进行测定，同时进行空白试样的测定，每个试样重复3次，样品3个水平的回收率RSD分别为880，86，936，RSD值为69，48，52。见表2。表2L7种农药回收率及相对标准偏差200434样品测定结果准确称取各药材样品，按“22”项处理后，3次重复，以002MGL。农药混合标准溶液做随行标准，按照外标法计算样品中农药残留量，见表3。表3药材中农药残留测量结果4讨论本实验测定的70份药材中，有69份中至少检出一种农药，检出率为9857，参照文献3OCPS限量标准BHC02MGKG，DDT02MGKG一，PCNB01MG及文献L4规定OCPS的限量标准六六六BHC01MGKG，滴滴涕DDT01MG，五氯硝基苯PCNB01MGKG，除6份药材中DDT超标以外，属于污染严重的药材，其它药材的有机氯农药残留均在规定范围内，说明市场中大部分药材样品符合标准。本实验方法简便、操作快速，适用于大批量药材样品测定。参考文献1马虹英