gb 7484-87 水质 氟化物的测定 离子选择电极法

水质 氟化物的测定 离子选择电极法,GB 7484-87,一.适用范围,本标准适用于测定地面水、地下水和工业废水中的氟化物。 水样有颜色，浑浊不影响测定。温度影响电极的电位和样品的离解，须使试份与标准溶液的温度相同，并注意调节仪器的温度补偿装置使之与溶液的温度一致。每日要测定电极的实际斜率。,1.检测限 检测限的定义是在规定条件下的Nernst的限值，本方法的最低检测限为含氟化物(以F计)0.05mg/L。2. 灵敏度(即电极的斜率) 根据N ernst方程式，温度在2025之间时，氟离子浓度每改变10倍，电极电位变化581 mV。,3.干扰 本方法测定的是游离的氟离子浓度，某些高价阳离子(例如三价铁、铝、和四价硅)及氢离予能与氟离子络合而有干扰，所产生的于扰程度取决于络合离子的种类和浓度、氟化物的浓度及溶液的pH值等。在碱性溶液中氢氧根离子的浓度大于氟离子浓度的1lfl影响测定。其他一般常见的阴、阳离子均不干扰测定。测定溶液的pH为5一80 氟电极对氟硼酸盐离子(BF力不响应，如果水样含有氟硼酸盐或者污染严重，则应先进行蒸馏。 通常，加人总离子强度调节剂以保持溶液中总离子强度，并络合干扰离子，保持溶液适当的pH值，就可以直接进行测定。,二.方法原理,氟化镧单晶膜对氟离子有选择性，在氟化镧电极膜两侧的不同浓度氟溶液之间存在电位差，这种电位差通常称为膜电位。膜电位的大小与氟化物溶液的离子浓度有关。氟电极和饱和甘汞电极组成一对原电池。利用电动势和离子活度负对数值的线性关系直接求出水样中氟离子浓度。,三.试 剂,总离子强度调节缓冲液（TISAB）：称取348.2g柠檬酸三钠（Na3C6H5O75H2O），溶于水中。用盐酸溶液调节pH为6后，用纯水稀释至1000ml。总离子强度调节缓冲液（TISAB）：称取58g氯化钠（Nacl），3.48g柠檬酸三钠（N a3C6H5O75H2O），和57ml冰乙酸（1.1.2.1），溶于纯水中，用氢氧化钠调节pH为 5.05.5后，用水稀释至1000ml。,氟化物标准储备溶液（F-）=1mg/ml ：称取经105干燥2h的氟化钠（NaF GR级）0.2210g溶解于纯水中，并稀释至100ml。储存于聚乙烯瓶中。氟化物标准使用溶液（F-）=100ug/ml：吸取氟化物标准储备溶液10.00ml于100ml容量瓶中用纯水稀释到刻度。氟化物标准使用溶液（F-）=10ug/ml：吸取氟化物标准使用溶液10.00ml于100ml容量瓶中，用纯水稀释到刻度。,四.仪 器,氟离子选择电极和饱和甘汞电极离子活度计或精密酸度计电磁力搅拌器,五.采样与样品,1.试样实验室样品应该用聚乙烯瓶采集和贮存。如果水样中氟化物含量不高，pH在7以上，也可以用硬质玻璃瓶存放。采样时应先用水样冲洗取样瓶34次。2.试份试样如果成份不太复杂，可直接取出试份。如果含有氟硼酸盐或者污染严重，则应先进行蒸馏。,1.标准曲线法,分别吸取氟化物标准使用溶液，0.50，1.00，2.50，5.00ml，另取标准使用液,1.00，2.50，5.00ml于50ml容量瓶内，加水至刻度。此系列的氟离子浓度分别为0.10、0.20、0.50、1.00、2.00、5.00、10.00mg/L。,六.分析步骤,分别吸取上述标准溶液各10.00ml，另加10.00ml总离子强度调节缓冲液（若水样中干扰物质较多时，用总离子强度调节缓冲液，较清洁水样用总离子强度调节缓冲液。)放入搅拌子于电磁搅拌器上搅拌水样溶液，插入氟离子电极和甘汞电极，在搅拌下读取平衡电位值（指每分钟电位值改变小于0.5mv，当氟化物浓度甚低时，约需5min以上。）,2.样品测定,吸取10.0ml水样于25ml烧杯中，若样品总氟离子浓度过高则应取少量样品，稀释至10.0ml。 以下操作同上。在半对数纸上以等距离坐标表示mv值，以对数坐标表示氟的质量浓度，绘制标准曲线或用电子计算机计算出回归方程。,七.计 算,氟化物质量浓度（F-，mg/L）可直接在标准曲线上查得。计算回归方程：以氟化物标准系列测得的mv值为x，以标准液氟质量浓度的对数（logCF-）为y，输入电子计算机内，求a、b值，并建立+y=a+bx方程，氟化物F-mg/L=log-1（a+bx）。,八.说 明,标准溶液系列与水样的测定应保持温度一致。应用标准加入法计算公式时，当被测液氟浓度较高时，理论斜率和实测斜率很接近，计算时代入测定时被测液温度t的理论斜率；但当被测液氟浓度低时，实测斜率与理论斜率相差较大，计算时应代入被测液浓度范围的实测斜率。,应用标准加入法时，加入的1应为（F-）的50100倍，（但